Значение - вириальный коэффициент
Cтраница 2
Верхний индекс а у литературной ссылки означает, что в работе приводятся значения вторых вириальных коэффициентов при температурах до 6000 К, индекс б означает, что в работе приведены значения вириальных коэффициентов высших порядков. [16]
Джоуля-Томсона ( при которой величина В / Т максимальна) и температура Джоуля, соответствующая максимуму коэффициента В. Уменьшение точности экс - периментальных значений вириальных коэффициентов старше второго коэффициента вполне очевидно, причем это будет проявляться заметнее при менее строгом отборе экспериментальных данных. [17]
Соответствие оказалось удовлетворительным, за исключением случаев воды и НС1, для которых было обнаружено, что необходима подгонка с использованием уравнения четвертого порядка. В табл. 3.1 также приведены значения вириальных коэффициентов, полученные для некоторых газов. [18]
Для расчетов химических потенциалов смесей с помощью уравнения состояния со вторым вириальным коэффициентом нужно располагать значениями вириальных коэффициентов чистых компонентов В и смешанных вириальных коэффициентов В... В табл. 67 и 68 приведены значения вириальных коэффициентов чистых газов. [19]
Второе и третье слагаемые, величины которых определяются значениями вириальных коэффициентов, можно назвать поправками на неидеальность паровой фазы. [20]
 |
Принятые значения молекулярных постоянных C2HF и СаР2. [21] |
К для соответствующих идеальных газов, приведены в табл. 212, 217 и 215 II тома Справочника. Для СзНа в табл. 417 ( II) приведены значения вириальных коэффициентов и их производных. [22]
В табл. 408 - 417 II тома Справочника приведены значения вириальных коэффициентов и их производных для СН4, CF4, CH3F, СС14, СН3С1, CHC1S, CHFC12, CFC13, CH3Br и CH3J, при помощи которых могут быть учтены поправки на неидеальность в значениях термодинамических функций этих газов. Термодинамические функции метана и 32 его галоидозамещенных вычислены в интервале температур 293.15 - 6000 К - Для 13 газов, наименее стабильных при высоких температурах ( CBr4, CH2Br2, CH2J2, СС12Вг2, CH3J, СНВг3, СШ3, СС13Вг, СС1Вг3, CH2C1J, CH2BrJ, СНС12Вг, СНС1Вг2), термодинамические функции вычислены в интервале температур 293 15 - 4000 К. [23]
Небольшое расхождение с данными Михельса [2897] авторы работы [3606] объясняют присутствием небольших количеств этана в метане, который применял Михельс. Из данных по сжимаемости СШ Шамп, Мейсон, Ричардсон и Олтман определили значения вириальных коэффициентов в указанном температурном интервале. Битти и Стокмейер [707] по уравнению Битти-Бриджмана вычислили значения второго вириального коэффициента в интервале 423 - 573 К - Заалишвили [191] также вычислил значения В в интервале 203 - 477 К по хорошо согласующимся экспериментальным р - V - Т - данным различных исследователей. [24]
Выбор этой потенциальной функции обусловлен тем, что многочисленные эксперименты показали хорошее соответствие между значениями вириальных коэффициентов, вычисленными при помощи потенциала Леннарда-Джоыса, и значениями, полученными непосредственно из опыта для многих неполярных молекул. Необходимо, правда, иметь в виду, что применение потенциальной функции с параметрами е и б, определенными из экспериментальных значений второго вириального коэффициента, полученных при низких температурах, для вычисления значений вириальных коэффициентов при высоких температурах в общем случае не законно и может привести к значительным ошибкам. [25]
Величины Вп, являющиеся функциями только температуры, называются вириальными коэффициентами, а уравнение ( 4) - вириальным уравнением. При 1 / - - оо уравнение Майе-ра - Боголюбова переходит в уравнение Клапейрона. Значения вириальных коэффициентов не могут быть вычислены чисто теоретическими методами без привлечения экспериментальных данных. [26]
При описании многослойной адсорбции более приемлемыми с физической точки зрения являются модели так называемой нелокализованной адсорбции, в рамках которых предполагается, что молекулы адсорбата свободно перемещаются во всем объеме адсорбированного слоя. Для описания этого слоя используют специальные уравнения состояния [ аналогичные, например, (2.1.36) ], с помощью которых можно вывести уравнения изотерм адсорбции. Значения вириальных коэффициентов, входящих в данные уравнения состояния, определяются как характером латерального взаимодействия, так и параметрами, характеризующими взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью адсорбента ( например, параметрами, определяющими неоднородность поверхности), поэтому в общем случае их вычисление представляет собой весьма сложную задачу. [27]
С теоретической точки зрения вириальные коэффициенты, полученные для достаточно реалистичных потенциалов, можно в принципе разделить [526] на две компоненты, одна из которых связана со столкновениями свободных молекул, а другая - с образованием соответствующих многомолекулярных кластеров. Это обстоятельство важно с точки зрения использования квантовохимических методов, поскольку для вычисления вклада образования кластеров достаточно знать поведение гиперповерхности потенциальной энергии в минимумах, а для того, чтобы найти вклад поступательного движения молекул в потенциал межмолекулярных взаимодействий, нужно было бы построить всю гиперповерхность. Поэтому появляется возможность использовать значения вириальных коэффициентов при низких температурах для получения информации о кластерах и для проверки квантовохимических методов. [28]
Для определения коэффициентов уравнения состояния необходимо с точностью до постоянного множителя знать криволинейную функцию [32], характеризующую кривизну изохор в р, Т - диаграмме. Поскольку уравнение состояния не обеспечивало достаточно точного соблюдения второго критического условия, а вычисленные по нему значения вириальных коэффициентов существенно отличались от найденных графически, было решено улучшить его в настоящей работе, оставляя без изменений криволинейную функцию. Для нахождения коэффициентов уравнения состояния ( 17) правая его часть приравнивалась при соответствующем значении т выражению для каждой из трех базовых изотерм. [29]
В системе многих цепей при не слишком большой концентрации ( когда доля занятого звеньями объема намного меньше единицы, Ф 1) объемные взаимодействия тоже сводятся к столкновениям звеньев и потому описываются в терминах соответствующих вириальных коэффициентов. Такая система реализуется обычно в среде низкомолекулярного растворителя; при этом весь характер объемных взаимодействий звеньев полимера, в частности значения вириальных коэффициентов, определяется, естественно, не только температурой, но еще составом и состоянием растворителя. [30]
Страницы: 1 2