Cтраница 3
Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 С являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаев вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому они связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин AG и могут составить большую относительную величину, если значение AG образования невелико и получено путем вычитания больших величин. [31]
Они были известны также по процессам мыловарения, или по крайней мере по его продуктам; так, по Плинию, мыло применялось в германских племенах, хотя и не для мытья, а для туалета волос. По Плинию и Диоскориду, в древности было известно также омыление окисью свинца, применяемое для приготовления свинцового пластыря. Выделение из жиров глицерина, который был получен Шееле в 1783 г. как побочный продукт при изготовлении свинцового пластыря, не пролило света на строение жиров, так как Шееле не имел ясного представления о значении образования глицерина в связи с теорией омыления. Только благодаря классическим исследованиям Шевреля ( 1811 - 1823 гг.) строение жиров было, наконец, выяснено. [32]
Такой механизм реакции является умозрительным, но, по-видимому, этот агент передачи цепи действительно эффективно дезактивирует растущие радикалы привитых боковых цепей. Образующийся на этой стадии радикал - СС13 может инициировать гомополимеризацию. Конечный итог заключается в переходе ненасыщенной валентности от растущей привитой цепи в фазу, в которой происходит гомополиме-ризация. Кроме того, полученные за последнее время данные для значения G образования радикалов из ви-нилацетата [19] и четыреххлористого углерода [39] ( 33 и 22 соответственно) дают основание предполагать, что в присутствии радиационно-чувствительного галогенида следует ожидать более низкую скорость. [33]
С аналогичных позиций интересно рассмотреть хлористые соединения элементов главных подгрупп Системы. Однако возможность сравнивать характеристики элементов в одном и том же валентном состоянии в этом случае отсутствует из-за недостатка и неточности данных по субсоединениям. Из затруднения можно выйти, если использовать характеристики хорошо изученных высших групповых форм, а именно для соединений элементов I-IV групп с валентностью центрального атома, равной номеру группы, для V, VI и VII групп - с валентностью 3, 2 и 1 соответственно и относить их к 1 г-атому адденда. Из нее видно, что в каждой из подгрупп Системы наблюдается определенная последовательность изменения значений АЯ образования гетеросоединений из гомосоеди-нений. [34]
Эти формулы существенным образом отличаются от формул для физической адсорбции электрически нейтральных частиц. Как видно из формул ( 26) и ( 27), вместо геометрического члена уравнения Ленгмюра - числа занятых мест на 1 см2 поверхности - здесь появляется концентрация электронных дефектов в полупроводнике n ( f1) и п и диффузионный потенциал, действующий в граничном слое с объемным зарядом. В то время как в случае катализатора р-типа количество хемосорбированного газа пропорционально корню четвертой степени из величины давления кислорода, в случае катализатора n - типа обнаруживается пропорциональность логарифму давления кислорода. Значение образования объемного заряда в поверхностных слоях катализатора для каталитической реакции будет продемонстрировано в следующей главе на примере простой реакции. [35]
Для этих высказываний характерно непонимание ( или недопонимание) и специфики кибернетики, и теоретико-информационных построений, и существа современного материализма. Киршенман, например - и это хорошо показал А. Д. Урсул ( А. Д. Урсул, 1971, стр. Не принимая тезис об объективности феномена информации, как он изучается в математических теориях информации и кибернетике, он фактически встает на путь субъективизации этого понятия. Киршенмана, в которых он говорит от себя, информация понимается как своего рода интерсубъективное явление - как свойство, проявляющееся в коммуникации личностей. При этом из числа различных трактовок понятия информации ведущим для него служит ее истолкование как синонима значения языкового образования; каждое такое образование имеет значение только в том случае, если оно несет информацию, и наоборот, обладать информацией означает иметь значение; при этом наличие информации в технических устройствах связывается с человеческой личностью, поскольку кибернетические устройства лишь выполняют волю и замысел создавшего их человека и в конечном счете зависят от сознания. [36]
Исходя из наблюдений, о которых речь шла выше, был предложен механизм гетерогенной полимеризации, основанный, в первую очередь на предположении о том, что многие ( если не все) полимерные радикалы в процессе роста отделяются от жидкой фазы. Из общих закономерностей поведения полимерных молекул в окружении молекул осадителя можно было бы ожидать, что такие отделившиеся радикалы свернуты в плотный клубок. Реакционная способность отдельного радикала такого типа будет пониженной, так как существует большая вероятность того, что конец радикала окажется окклюдированным в клубке, однако возможно и множество конфигураций, при которых активный конец будет способен реагировать с другими реагентами, в том числе и с другими радикалами. Относительное влияние каждого из этих факторов на кинетику зависит от конкретной системы. Если полимер способен набухать, то роль свертывания в клубок может быть незначительной; в случае же ненабухающего полимера, особенно высокомолекулярного, значение образования клубков возрастает, но, по-видимому, коалесценция всегда играет главную роль. Степень окклюзии, от которой зависит доступность радикалов, нельзя определить точно, но очевидно, что она должна характеризовать величину полимерного барьера, препятствующего проникновению реагента к радикальному концу. [37]