Cтраница 1
Значения структурных параметров молекулы CF2C12 в 1958 г. были несколько уточнены Кристоффом [2488], применившим сектор-микрофотометрическую методику измерений. [1]
Значения структурных параметров молекул изомеров дифтордихлорэтилена экспериментально не определялись. Погрешности предположенных в работе [2761] значений структурных параметров молекулы / пранс - С2Р2С12 могут быть оценены в 0 02 А для межатомных расстояний и в 3 для углов между связями. В пределах указанных погрешностей значения соответствующих структурных параметров всех трех изомерных молекул С2Р2С12 могут считаться идентичными. [2]
Таким образом, если известны значения структурных параметров молекулы X2Y2 типа перекиси водорода, то по уравнениям ( 4) и ( 23) нетрудно вычислить соответствующие значения всех трех главных моментов инерции. Уравнения ( 2о) определяют в явном виде зависимость главных моментов инерции молекул X2Y2 от дн-эдрического угла ср. [3]
На основании этих данных можно достаточно удовлетворительно оценить значения структурных параметров молекул прочих галоидозамещенных метана. [4]
Основные ошибки в вычисленных значениях термодинамических функций двуокиси хлора при низких температурах обусловлены неточностью принятых в расчете значений структурных параметров молекулы СЮ2, а также отсутствием данных о постоянной спин-орбитальной связи - состояния; при высоких температурах - отсутствием данных о постоянных взаимодействия и центробежного растяжения и применением приближенного метода расчета, в частности приближенным учетом возбужденного состояния. [5]
Инголд и Кинг [2173] провели детальное исследование системы полос С2Н2, расположенной в области длин волн 1970 - 2500 А и соответствующей переходам из основного электронного состояния X2g в первое возбужденное электронное состояние 1Аи - На основании теоретического анализа [2174] Инголд и Кинг [2173] показали, что в первом возбужденном электронном состоянии M молекула СаНз имеет изогнутую плоскую транс-конфигурацию, соответствующую точечной группе симметрии Сан, и определили значения вращательных постоянных и структурных параметров молекулы GH2 в этом состоянии. Анализ спектра С2Н2, проведенный Иннесом [2176], подтвердил основные результаты, полученные Инголдом и Кингом [2173], уточнив их и дополнив рядом новых. Структурные параметры молекулы С2На в возбужденном состоянии М, согласно данным, полученным Иннесом [2176], следующие: г0 ( С - Н) 1 08 0 01, г0 ( С С) 1 388 0 008 A, Z. [6]
Значения структурных параметров молекул изомеров дифтордихлорэтилена экспериментально не определялись. Погрешности предположенных в работе [2761] значений структурных параметров молекулы / пранс - С2Р2С12 могут быть оценены в 0 02 А для межатомных расстояний и в 3 для углов между связями. В пределах указанных погрешностей значения соответствующих структурных параметров всех трех изомерных молекул С2Р2С12 могут считаться идентичными. [7]
Стивенсон и Фонтана вы числяли термодинамические функции 5Оз в приближении модели гармонический осциллятор - жесткий ротатор, тогда как Стокмейер, Кавана и Микли пытались приближенно учесть в расчетах ангармоничность молекулярных колебаний. Все эти расчеты основывались на идентичных значениях структурных параметров молекулы SO3, определенных методом дифракции электронов Палмером [3170], которые приняты также в настоящем Справочнике. Для основных частот молекулы SO3 в расчетах Стивенсона, Фонтана и авторов работы [3871] принимались, как показано Хачкурузовым [443], неверные значения. [8]
Значения моментов инерции SF4 в заметке [ 1907а ] не приводятся. Однако приведенные в работе [ 1907а ] значения структурных параметров молекулы SF4 являются предварительными и подлежат уточнению в дальнейших исследованиях. [9]
В этих работах было найдено, что значения структурных параметров POF3, полученные Брокуэем и Бичем, несовместимы со значениями постоянной В0 молекул PO16F3 и PO18F3, определенными с большой точностью по микроволновому спектру. Рекомендованные Виль-ямсом, Шериданом и Горди [4283] значения структурных параметров молекулы POF3 приняты в настоящем Справочнике. [10]
Этими авторами были найдены следующие значения структурных параметров молекулы CiHF: гс-с 1 198, гс н 1 053, гс р 1 279 А, которые они в пределах погрешности 0 005 А отождествили с равновесными значениями соответствующих длин связей. Таким образом, в работе [4029] были подтверждены значения структурных параметров молекулы C2HF, оцененные авторами настоящего Справочника. [11]
Значения термодинамических функций CH3F, приведенные в работах [1455, 361, 1678] и в табл. 152 ( II), различаются незначительно, несмотря на то что в этих работах принимались неодинаковые значения для молекулярных и физических постоянных. Это объясняется тем, что, несмотря на различие значений структурных параметров молекулы CHBF, принятых в расчетах, для произведения главных моментов инерции были получены практически совпадающие значения, различия же в значениях отдельных частот, по-видимому, компенсировались при вычислении колебательных составляющих термодинамических функций. [12]
Значения вращательных постоянных семи изотопных модификаций молекулы СН2С12 с большой точностью были определены Майерсом и Гуинном [3015] на основании тщательного исследования микроволнового спектра. Используя всю совокупность этих данных, Майерс и Гуинн вычислили значения структурных параметров молекулы СН2С12 и отобрали при помощи графиков такую совокупность значений этих параметров, которая бы в наименьшей степени зависела через посредство нулевых колебаний от характера изотопного замещения. Найденные таким образом в работе [3015] эффективные значения структурных параметров молекулы СН2С12 равны: гс п 1 7724 0 0005, гс-н 1 068 Ч-0005 А, Z. Найденное в работе [3015] по вращательным постоянным изотопных модификаций СН2С12 значение валентного угла С1 - С - С1 подтверждено Майерсом и Гуинном расчетами, основанными на использовании корреляции между структурой молекул СН2С125 и CD2C1 5 и найденной ими по микроволновому спектру величиной констант квадрупольной связи ядер хлора в этих молекулах. [13]