Значение - ионизационный потенциал
Cтраница 4
Очевидно, эти значения характеризуют адиабатический ионизационный потенциал. Если мы попытаемся сравнить полученные разными методами значения ионизационных потенциалов других радикалов, то, к сожалению, картина окажется далеко не такой отрадной. В связи с этим напомним, что именно данные метода ЭУ широко использовались в настоящем разделе. Рассматривая эти результаты, мы видели, что сами по себе они дают вполне стройную и логичную картину изменения / в зависимости от структуры. Кроме того, они показали, что эти величины, возможно, не являются значениями адиабатического ионизационного потенциала. Очевидно, до появления результатов новых исследований этот вопрос нельзя считать окончательно решенным, поэтому при использовании значений /, полученных по методу ЭУ, следует делать соответствующие оговорки. [46]
Все метоксизамещенные этиленкетали ( 28, R ОСН3, п 2 - 4) дают более интенсивные линии ионов-предшественников, чем соответствующие незамещенные соединения. Полагают, что для метоксилированного ароматического соединения более вероятно значение ионизационного потенциала, меньшее, чем внутренняя энергия, необходимая для достижения переходного состояния, соответствующего реакции фрагментации. По-видимому, при такой аргументации смешивают минимальную энергию, необходимую для ионизации, с избыточной энергией, сообщаемой системе при ионизации. Эта закономерность трудно поддается интерпретации в рамках корреляции lg ( Zv / Z0) по уравнению Гаммета. Альтернативное объяснение состоит в том, что минимальная энергия, необходимая для достижения переходного состояния в реакции фрагментации и для метокси-производных, больше, чем для незамещенных соединений. Последнее предположение можно проверить экспериментально. [47]
Таким образом, в холодных источниках последними линиями являются резонансные линии нейтральных атомов, в горячих источниках - резонансные линии ионизованных атомов. Критерий холодного и горячего источников определяется в этом смысле значением ионизационного потенциала исследуемого элемента. [48]
Второй широкий континуум в спектре С2С14 наблюдается в более коротковолновой области с максимумом при 1615 А. Однако серия твердо не установлена, и поэтому соответствующее ей значение ионизационного потенциала 9 5 эв ненадежно. [49]
Ниже 1435 А находятся очень сильные резкие полосы поглощения, которые, по-видимому, образуют ридберговские серии. Однако при первом отнесении этих серий Лью и Дунканом [755] было получено значение ионизационного потенциала 10 81 эв, в то время как последующее определение при помощи фотоионизационного метода [1273] привело Ватанабе к значению 10 565 эв. [50]
 |
Измерение ионизационных потенциалов полулогарифмическим методом. [51] |
В этом случае предполагается, что вероятности ионизации соединения и стандарта одинаковы. Однако вероятности ионизации для бензола, нитробензола и анилина оказались равными 200, 132 и 389 [63], так что значения ионизационных потенциалов были найдены неверно. Предположение, положенное в основу метода, несколько более обоснованно, если ионизационные потенциалы соединения и стандарта достаточно близки. [52]
От неона к натрию происходит опять резкий спад величины / I, что зависит от начала построения нового, третьего от ядра, электронного слоя. Хотя мы рассматриваем пока только самое начало Периодической системы элементов, но уже и на этом небольшом отрезке ее в ходе значений ионизационных потенциалов виден пример подчиненности химических элементов закону Д. И. Менделеева о периодичности; в самом деле, резкие спады / I от Не к Li и от Ne к Na повторяются на границе периодов системы; на протяжении периода идет рост 1, сопровождаемый небольшими спадами на границах перехода от s - электронов к р-электронам, а также от одиночных р-электронов к парным р-электронам. [53]
Таким образом, величина анодного напряжения, необходимого для получения тока, равного току эмиссии, определяется напряжением, при котором электроны приобретают скорость, достаточную для ионизации молекул газа. Величина этого напряжения называется ионизационным потенциалом. В табл. 13.1 приведены значения ионизационных потенциалов для разных газов. [54]
Расхождение значений энергии диссоциации бром-углеродной связи в бромтрифторметане, определенных методом электронного удара и методом Шварца, велико. Величина энергии диссоциации иод-углеродной связи в иодтрифторметане, даваемая методом электронного удара, оказывается неприемлемо низкой. Высказано мнение, что это значение ионизационного потенциала слишком велико, поэтому было предложено105 более низкое значение ( 9 3 эв), дающее лучшее совпадение значений энергии диссоциации связей в хлортрифторметане и бромтрифторметане. [55]
Здесь эта проблема более серьезна, так как в этой реакции с необходимостью происходит изменение тетрагонального расположения в RX на три-гональное в R. В пределах этих ограничений сочетание данных по потенциалам появления с данными по энергии диссоциации R-X дает сведения о ионизационных потенциалах радикалов. В табл. 4.2 и 4.3 приведены некоторые значения ионизационных потенциалов для случаев, представляющих особый интерес в связи с химией карбоний-ионов. [56]
Страницы: 1 2 3 4