Cтраница 2
Например, стандартное состояние иода и серы при нормальной температуре - твердое, а при высокой - газообразное. При некоторых промежуточных температурах происходят фазовые переходы. Таким образом, А Н соединений иода и серы могут относиться к разным стандартным состояниям при различных температурах. В случае определения теплоты реакции при высокой температуре выбор стандартного состояния каждого элемента становится несущественным ( для каждого ДЯ берется одинаковое стандартное состояние элемента), так как при расчете теплоты реакции значение ДЯ продуктов реакции вычитается из ДЯ исходных компонентов, в результате чего энтальпии индивидуальных элементов, соответствующие стандартным состояниям, взаимно уничтожаются. [16]
Инертность материалов, используемых в ТСХ, делает их идеально пригодными для применения сильнодействующих реактивов, Миллер и Кирхнер [1] в 1953 г. впервые высказали и развили идею о возможности проведения химических реакций непосредственно на хроматографических пластинках. В тех случаях, когда этот метод непригоден, реактив и исходное соединение, согласно предложению Метиса и Оуриссона [2], можно смешать в микроколичествах в маленькой пробирке или в капилляре. Зная величины Rf исходного соединения и продуктов реакции, нередко можно с уверенностью идентифицировать соединение. Так, например, если пробу цитраля нанести на пластинку с си-ликагелем и добавить каплю 30 % - ного пероксида водорода, а затем облучить в течение 10 мин УФ-светом, то в результате окисления образуется гераниевая кислота. При этом происходит восстановление цитраля в гераниол. Проведя хроматографирование и найдя значения Rf продуктов этих двух реакций, а также величину Rf исходного соединения, легко идентифицировать последнее. Многочисленные примеры, приведенные в данной главе ( табл. 6.1), иллюстрируют не только универсальность этого метода, но и широкие возможности применения тонкослойной хроматографии для анализа многих соединений различных типов. [17]