Результат - определение - молекулярный вес
Cтраница 2
Особое внимание следует уделить очистке образца полимера от низкомолекулярных примесей, так как в их присутствии будут искажаться результаты определения молекулярного веса. КОпическим методом с применением термометра Бек-мана практически можно исследовать лишь полимеры с молекулярным весом е более 2000 - 2500, так как при малой концентрации растворов высокомолекулярных фракций полимера величина А весьма незначительна и неопределима термометром Бекмана. Таким образом, данный метод может быть использован только для определения молекулярного веса низ-комолеку-лярных фракций полимеров. Следует помнить, что получаемые при этом результаты не отличаются абсолютной точностью. Описанные приемы привлекают внимание лишь простотой определения. [16]
Суперполиэфиры 4 из гександиола и себациновой кислоты или ее метилового эфира имеют линейную совершенно неразветвленную структуру, на что указывает совпадение результатов определения молекулярного веса вискози-метрическим и криоскопическим методами. Необходимо применить очень энергичное воздействие ( десятидневное нагревание в высоком вакууме до 250), чтобы превратить линейные макромолекулы полиэфиров в разветвленные комплексы, причем характер возникающих связей до сих пор неясен. [17]
При учете результатов, полученных Сведбергом и Граленом ( см. табл. 8), значение К, вычисленное в свое время Кремером на основании результатов определения молекулярного веса целлюлозы в ультрацентрифуге ( см. табл. 7), должно быть, невидимому, увеличено в 2 - 3 раза. [18]
Следует указать, что при измерении вязкости растворов высокомолекулярных соединений, даже при столь низких концентрациях, как 1 - 1 5 %, не исключается взаимодействие отдельных макромолекул между собой, что искажает результаты определения молекулярного веса. [19]
Образовавшееся в этой реакции соединение ди-трет. Результаты эбулиоскопического определения молекулярного веса этого соединения показывают, что оно в кипящем бензоле сильно ассоциировано. [20]
Известны также аналогичные по составу оранжево-красный бромид и красный иодид. Судя по результатам определения молекулярного веса бромида ( 750 50), рассматриваемые карбонилгалиды димерны. Так как молекулы [ Р1 ( СО) Г2 ] 2 неполярны, а их. СО, строение димеров должно отвечать плоской схеме ( ОС) ( Г) Р1ГГР1 ( Г) ( СО) с двумя мости-ковыми атомами галоида и двумя другими в транс-положении друг к другу. [21]
Известны также аналогичные по составу оранжево-красный бромид и красный иодид. Судя по результатам определения молекулярного веса бромида ( 750 50), рассматриваемые карбонилгалиды димерны. [22]
Подробное рассмотрение этого вопроса выходит из рамки этой книги. Необходимо только отметить, что результаты определений молекулярного веса на основании измерения осмотического давления даже тщательно фракционированных препаратов эфиров целлюлозы не могут, повиди-мому, рассматриваться как один из критериев пригодности различных методов определения молекулярного веса, как это принималось 8 - 10 лет назад. [23]
Наличие внутримолекулярной водородной связи в различных изомерах замещенных фенола впервые было замечено Ауэрсом и Ортоном [10] при исследовании величины молекулярного веса этих продуктов в растворах различной концентрации. Анализируя данные вышеуказанных исследований, можно установить, что при наличии внутримолекулярной связи между гидроксилъной группой фенола и второй функциональной группой в бензольном ядре молекулы вещества обладают малой полярностью, явления ассоциации в разбавленных растворах не наблюдаются и результаты определения молекулярного веса криоскопическим методом в разбавленных растворах совпадают с теоретически подсчитанными. С повышением концентрации раствора заметно увеличивается расхождение между экспериментальными и теоретически рассчитанными данными. Если электронофильная замещающая группа пространственно отдалена от гидроксильной, то происходит уменьшение силы внутримолекулярной водородной связи и молекула ведет себя в растворе как полярная частица. Результатом этого является установленное расхождение между экспериментальными и теоретическими данными определения молекулярного веса даже в сильно разбавленных растворах. [24]
Гораздо меньшие затраты на аппаратуру требуются для гель-хроматографии в тонком слое ( см. гл. Как показывает опыт, эту калибровочную линию нельзя считать достаточно универсальной, поскольку ее наклон довольно сильно изменяется от одной серии экспериментов к другой. Результаты определения молекулярного веса становятся более точными, если соответствующие стандартные белки наносят на каждую пластинку. Это вполне возможно, так как на пластинку шириной 20 см свободно можно одновременно нанести по меньшей мере 10 образцов. [25]
Следовательно, каждая молекула гемоглобина должна содержать четыре атома железа. В аналогичных расчетах с использованием данных по аминокислотному составу выбирают, естественно, ту аминокислоту, содержание которой в б елке минимально. Этот метод используется главным образом для проверки результатов определений молекулярного веса с помощью физических методов. [26]
 |
Строение целлюлозы по Паксу. [27] |
Эта схема представляет интерес как одна из попыток объяснить сложную структуру целлюлозы, учитывая наличие в макромолекуле целлюлозы различного типа структур и связей. Однако некоторые положения Паксу маловероятны. Например, предположение о наличии сетчатой структуры целлюлозы не согласуется с фактом растворимости целлюлозы; наличие первичных макромолекул небольшой степени полимеризации противоречит результатам определения молекулярного веса. Не доказана и маловероятна строгая периодичность чередования глюкозидных и полуацетальных связей в макромолекулах целлюлозы. [28]
Расхождения, получающиеся при определениях молекулярного веса по вискозиметрическому и осмотическому методам, могут зависеть от изогнутости цепей макромолекул. В таких случаях для решения вопроса о разветвленноста цепей большую пользу может принести определение молекулярного веса по методу конечных групп и сопоставление получаемых результатов с определениями по другим методам. К сожалению, метод конечных групп не универсален, так как для его применения необходимо: 1) точное знание химической природы конечных групп в полимере, 2) безупречность аналитического метода их определения, 3) отсутствие в исследуемой продукте полимераналогов. При сопоставлении результатов определения молекулярного веса по различным методам можно принимать, что если все способы дают одинаковые значения, то полимер имеет линейное строение, если метод конечных групп и осмотический метод приводят к одинаковым значениям, отличным, однако, от получаемых вискозиметри-ческим методом, то макромолекула имеет изогнутую форму. Если же по осмометрическому методу получаются значения более высокие, чем по методу конечных групп, - макромолекула имеет разветвления. [29]
Хотя впервые этот карбонил был получен [63] при нагревании водных растворов Fe2 ( CO) 9, теперь его почти всегда готовят из щелочных растворов, со держащих карбонилферрат-анионы. Этот метод разработали Фрейндлих и Кюи [69], которые наблюдали, что Fe ( GO) s при комнатной температуре взаимодействует с водными растворами щелочи, образуя растворы коричневого цвета. По-видимому, он существует в виде тетрамера или, возможно, еще более высокополимерного соединения. Спустя некоторое время Гибер и Беккер [706] сообщили, что, согласно результатам определения молекулярного веса при использовании пентакарбонила железа в качестве растворителя, тетракарбонил железа является тримером. [30]
Страницы: 1 2