Cтраница 4
Емкость по иону кальция из раствора хлористого кальция сульфоуглей и лигнинсульфокислот характеризует число сульфогрупп, и лишь частично карбоксильных групп, поскольку ионный обмен проводят в условиях, обусловливающих низкую степень ионизации карбоксильных и отсутствие ионизации оксифенильных групп. С повышением рН среды емкость сорбента резко возрастает, но одновременно с этим возрастает и степень его деструкции, вызванная низкой щелочестойкостыо. Так, при рН 3 емкость сульфоугля составляет 0 мг-экв / г, при рН 5 возрастает до 1 5 мг-зкв / з и при рН 7 достигает 1 7 мг-экв / г. Эти данные указывают на присутствие в сульфоугле большого числа слабокислотных групп. Если псе найденное количество серы связано в сорбенте в форме сульфогрупп, то емкость сорбента только за счет этих групп должна составлять 0 5 - 0 7 мг-экв / г. На рис. 1 приведена зависимость емкости сульфоугля от изменения рН, а на рис. 2 - результаты потенциометрического титрования сульфоугля, также подтверждающие принадлежность его к полифункциональным сорбентам. В табл. 1 приведены свойства некоторых типов сульфоуглей. [46]
Грегор с сотрудниками исследовали линейный полиэтиленглицин на комплексообразованиес медью, потенциометрически титровали его, исследовали вязкость и электрофоретическую подвижность. Они нашли, что этот полимер является высоко полярным веществом. Даже в изоэлектрической точке, которая лежит в интервале рН 2 7 - 2 9, эта полимерная аминокислота все еще легко растворима в воде. Поли - М - этиленглицин обладает слабым сродством к щелочным ионам. Из результатов потенциометрического титрования полиамфолитов в присутствии ионов Си 2 следует, что образуется устойчивый комплекс состава 1: 2 [ ср. &2 12 04), в то время как третья молекула глицина фиксируется весьма слабо. [47]
Влияние электролита на структуру раствора не ограничивается сольватацией ионов. Оно также может играть роль в изменении структуры самого растворителя. Таким образом, в величинах химического сдвига в спектрах ЯМР проявляются оба этих эффекта. Химический сдвиг воды в этой системе дает относительно небольшую информацию об отдельном сольватацион-ном эффекте, поскольку добавление ацетонитрила разрушает Н - свя-занную структуру воды, а это приводит к сдвигу в спектре ЯМР в противоположном направлении, чем при координации молекул воды ионами серебра. Более существенная информация о составе сольвата извлекается из химического сдвига ацетонитрила. В соответствии с результатами потенциометрического титрования она показывает, что молекулы ацетонитрила координируются в первой координационной сфере иона серебра. [48]
Взаимодействие растворимых веществ с сорбентами обычно изучается с целью создания сорбционных методов разделения смесей веществ. Вторая возможная область применения этого явления заключается в использовании сорбции для изучения свойств сорбируемых молекул. Это направление успешно развивается и уже в настоящее время позволяет определять эквивалентный вес сорбата, число зарядов в молекуле, оценивать молекулярный вес. Особенно важен сорбционный метод для изучения ряда свойств макромолекул. Он является важным дополнением к гидродинамическим методам анализа размеров и формы молекул глобулярных белков. Наряду с этим изучение электрохимических свойств макромолекул сорбционными методами позволяет получить ряд дополнительных сведений по сравнению с результатами потенциометрического титрования. Естественно, что для развития теории сорбции макромолекул необходимо предварительно изучить сорбцию низкомолекулярных веществ аналогичного типа. В связи с этим здесь последовательно рассматривается сорбция аминокислот, пептидов и белков. Изучение законов сорбции этих групп веществ может быть использовано также для их разделения как на основе одноактных сорбционных, так и хроматографиче-ских методов. [49]