Рекомбинация - атом - азот
Cтраница 1
Рекомбинация атомов азота сопровождается желтым свечением, продолжающимся еще некоторое время после прекращения электрического разряда. [1]
Целью настоящей работы было изучение рекомбинации атомов азота в матрицах молекулярного азота и аргона. Исследования проводили параллельно на двух установках, одна из них представляла собой спектрометр ЭПР с криостатом, регулирующим температуру образца, другая - позволяла измерять тепловыделение при рекомбинации атомов и регистрировать возникающую при этом люминесценцию. [2]
Подробная картина процессов возникновения свечения при рекомбинации атомов азота в молекулы прошла ряд стадий в выдвинутых по этому поводу разными авторами теориях. В последней форме эта гипотеза Бе противоречит ни теории образования молекул, ни количественным соотношениям, имеющим место при послесвечении. Напротив, сравнительно малая вероятность тройных соударений хорошо вяжется с длительностью процессов послесвечения. [3]
Методом ЭПР и калориметрически изучена кинетика рекомбинации атомов азота в матрицах из N2 и Ат. Найдено соотношение между скоростью рекомбинации атомов и интенсивностью люминесценции, сопровождающей этот процесс. [4]
 |
Температурная зависимость константы скорости реакции активного азота с этаном. [5] |
В работе Андерсона, Кавадаша и Мак-Кея L408 ], посвященной изучению кинетики затухания свечения азота, показано, что максимальная интенсивность свечения ( сразу после прекращения разряда) действительно определяется рекомбинацией атомов азота, находящихся в основном состоянии. Освобождающаяся при рекомбинации энергия ( 9 6 эв) близка к энергии возбуждения одиннадцатого колебательного уровня возбужденного состояния N2 ( В3П), дающего максимальный вклад в интенсивность свечения. [6]
Те же Бей и Штейнер - недавно показали, что метастабильные молекулы, образованные в разряде, могут быть выведены из зоны разряда. Этим самым было дано доказательство тому, что рекомбинация атомов азота не является единственным способом образования метастабильных молекул в послеразрядной зоне. В колебательном или конденсированном разряде образуется большое количество атомного азота. Вычислено, что при наиболее благоприятных условиях получается приблизительно 40 % атомов. [7]
Обе реакции сопровождаются выделением большого количества энергии. Так, в случае рекомбинации атомов водорода выделяется 435 кДж / моль, а в случае рекомбинации атомов азота даже 945 кДж / моль. Третье тело, а им может быть молекула инертного газа, отводит эту энергию, и концентрация инертного газа учитывается в уравнении скорости процесса, который становится реакцией третьего порядка. В той же роли могут выступать стенки реакционного сосуда. Таким образом, одна и та же реакция может быть результатом двух различных механизмов. [8]
Высокая эффективность молекулы Н2О в процессах перераспределения энергии при столкновениях, вероятно, является обычной, в то время как ее малая эффективность, наблюдавшаяся при рекомбинации атомов азота ( разд. [9]
 |
Зависимость величины [ N ] 2 / / ОТ МОЛЬНОЙ ДОЛИ NJ. [10] |
Анализируя все имеющиеся данные, Кемпбелл и Траш [276] предложили механизм послесвечения азота, в котором возбужденное состояние А3 и заселяется в результате реакции рекомбинации третьего порядка. Измерения абсолютной интенсивности послесвечения сопоставлены с результатами измерений эффективности тушения таким же образом, как это сделано на примере O NO - j - M, и показано, что скорость образования молекул азота в состоянии Л32 составляет около 50 % от полной скорости рекомбинации атомов азота. Распределение колебательной энергии в состоянии А 2 определяется процессом заселения, процессом вторичной диссоциации при столкновениях и колебательной релаксацией. [11]
Авторы рассмотрели механизмы накопления радикалов, связанные с переносом зарядов, миграцией подвижных атомов, переносом возбуждения и распространением тепловой волны. Для всех механизмов были получены выражения для концентрации стабилизирующихся радикалов и проведено сопоставление с экспериментальными данными. Однако удовлетворительное согласие теории с экспериментом наблюдается только для рекомбинации атомов азота при гелиевых температурах. [12]
Согласно оценке, энергия активации рекомбинации составляет 0 4 кДж / моль. Установлено, что рекомбинация атомов азота является активационным процессом с небольшой энергией активации. Полученные результаты позволяют дополнить представления, на основе которых были построены теории для описания стабилизации активных частиц в твердых телах. [13]
Даже при 3000 диссоциация этих молекул не достигает еще значительной степени. Уже из этого следует, что работа диссоциации должна быть особенно велика. Заметное расщепление азота на атомы происходит под влиянием тлеющего электрического разряда под уменьшенным давлением. Атомарный азот химически чрезвычайно активен. Например, при обычной температуре он взаимодействует со ртутью [ по данным Тиде ( Tiede, 1935), с образованием HgaN ], а также с серой и фосфором. Рекомбинация атомов азота сопровождается желтым свечением, продолжающимся еще некоторое время после прекращения электрического разряда. [14]
Страницы: 1