Рекомбинация - образовавшийся радикал
Cтраница 1
Рекомбинация образовавшихся радикалов или их присоединение по двойным связям приводит сначала к разветвлению макромолекул, а затем - к сшиванию. При облучении в присутствии О2 механизм сшивания, сопровождающегося образованием иерекисных, карбоксильных и др. групп, более сложен. [1]
Рекомбинация образовавшихся радикалов или их присоединение по двойным связям приводит сначала к разветвлению макромолекул, а затем - к сшиванию. При облучении в присутствии О2 механизм сшивания, сопровождающегося образованием перекисных, карбоксильных и др. групп, более сложен. [2]
Рекомбинация образовавшихся радикалов или их присоединение по двойным связям приводит сначала к разветвлению молекул, а затем - к сшиванию. Возможно протекание аналогичных процессов и в боковых заместителях. В присутствии кислорода механизм сшивания усложняется. При наличии реакционноспособных групп и связей в основной цепи или в боковых заместителях процесс фотосшивания идет наиболее интенсивно. [3]
Механизм и кинетика карбонизации определяются соотношением скоростей диссоциации химических связей и рекомбинации образовавшихся радикалов. Процесс сопровождается удалением испаряющихся смолистых соединений и газообразных продуктов и образованием твердого кокса, обогащающегося атомами углерода. Поэтому в процессе карбонизации ключевым моментом является выбор температур-но-временного режима, который должен обеспечивать максимальное образование коксового остатка из связующего, поскольку механическая прочность карбонизованного композита зависит, помимо прочего, от количества образовавшегося кокса. [4]
Эти вещества могут образоваться в результате межмолекулярного отрыва водорода, за которым происходит рекомбинация образовавшихся радикалов. [5]
 |
Кинетика меха - Следовательно, общий характер влияния. [6] |
Действительно, при прочих равных условиях кислород может быть либо агентом, облегчающим разрыв, либо соединением, предотвращающим рекомбинацию образовавшихся радикалов. [7]
Последовательный кинетический анализ протекания химических реакций под воздействием напряжений ( в линейном приближении зависимости энергии активации термических реакций от напряжения) показал [25], что на этом пути удается объяснить основные закономерности разрушения материалов, мало меняющиеся в зависимости от кинетического закона протекания реакции. Интересно, что учет обратимости при разрыве химических связей ( например, рекомбинации образовавшихся радикалов) приводит к появлению критических явлений [26] - таких минимальных значений напряжений, ниже которых разрушение не происходит. В области параметров ниже критических устанавливается стационарное состояние, когда скорость разрыва химических связей под действием напряжений равна скорости их образования в результате рекомбинации. [8]
 |
Кинетика механо-деструкции различных полимеров в среде азота ( сплошные кривые и на воздухе ( пунктирные кривые. [9] |
Следовательно, общий характер влияния кислорода в этом случае несомненен: он ускоряет деструкцию, но каков механизм его действия, однозначного ответа нет. Действительно, при прочих равных условиях кислород может быть либо агентом, облегчающим разрыв, либо соединением, предотвращающим рекомбинацию образовавшихся радикалов. [10]
Для примера рассмотрим молекулу, подвергающуюся фотохимическому распаду, после которого образовавшиеся части молекулы вновь соединяются, давая первоначальную молекулу. Квантовый выход первичного акта ( диссоциации) может быть высоким, хотя полный, или измеренный, квантовый выход фотореакции почти равен нулю. Классическим примером служит фотодиссоциация кето-нов в газовой фазе, которая идет с высокими первичным и полным квантовыми выходами, в этом случае рекомбинацией образовавшихся радикалов можно пренебречь. В растворе же при комнатной температуре фотолиз тех же самых кетонов не идет из-за рекомбинации в клетке растворителя, поэтому полный квантовый выход диссоциации равен нулю. [11]
В настоящее время техника спектроскопического доказательства усовершенствована. С одной стороны, с помощью световых импульсов высокой энергии удается возбуждать очень быстро протекающие радикальные реакции и спектроскопически определять радикалы, образующиеся, таким образом, в высокой концентрации. Вследствие очень малой скорости диффузии в стекле затрудняется рекомбинация образовавшихся радикалов и они при известных условиях могут сохраняться в течение нескольких часов, и, таким образом, можно изучить их спектр. [12]
Страницы: 1