Рекомбинация - образующийся радикал
Cтраница 1
Рекомбинация образующихся радикалов может, например, привести к продуктам включения. [1]
Отсюда следует, что молекулы СО2 и Н2О препятствуют рекомбинации образующихся радикалов. [2]
Термическое разложение алифатических азопроизводных, полученных окислением соответствующих гидразинов, приводит к выбрасыванию азота с немедленной рекомбинацией образующихся радикалов в пределах клетки растворителя. Наиболее известно разложение азо-бмс-изобутиро-нитрила ( АИБН), приводящее к динитрилу тетраметилянтарной кислоты. [3]
Реакция полирекомбинации, открытая Коршаком, Сосиным и Чистяковой [1], заключается в чередующихся актах отрыва от исходного соединения подвижных атомов водорода и рекомбинации образующихся радикалов углеводородов или других исходных соединений. [4]
Энергия активации такого гемолиза обычно лишь незначительно превышает энергию разрываемой связи или практически не отличается от нее, поскольку энергия активации обратной реакции рекомбинации образующихся радикалов - обычно исче-зающе мала. Поэтому скорость гемолитического разрыва должна возрастать по мере уменьшения прочности разрываемой связи, что действительно имеет место. [5]
Энергия активации такого гомолиза обычно лишь незначительно превышает энергию разрываемой связи или практически не отличается от нее, поскольку энергия активации обратной реакции рекомбинации образующихся радикалов - обычно исче-зающе мала. Поэтому скорость гемолитического разрыва должна возрастать по мере уменьшения прочности разрываемой связи, что действительно имеет место. [6]
Анализ продуктов термодеструкции полиметилфенилсилоксана свидетельствует о том, что при температурах 400 - 500 происходит довольно интенсивный отрыв фенильных и метильных радикалов от атома кремния силоксановой цепи полимера, сопровождающийся рекомбинацией образующихся радикалов и другими вторичными процессами. [7]
Наличие продуктов деструкции полимера и органосиликатного материала свидетельствует о том, что при температурах 400 - 500 G происходит довольно интенсивный отрыв фенильных и метальных радикалов от атома кремния силоксановой цепи полимера, сопровождающийся рекомбинацией образующихся радикалов и другими вторичными процессами. [8]
К типу А относится термическая диссоциация связи, которая является эндотермической реакцией. Обратная реакция рекомбинации образующихся радикалов протекает как правило в диффузионной области, а энергия ее активации ничтожно мала. [9]
Отсюда следует, что реакция ( 11 26) не протекает в заметной степени, так как в противном случае образующийся из тяжелого диацетила тяжелый ацетон дал бы при разложении этан с повышенным содержанием дейтерия. Очень вероятно, что не происходит и реакция ( 11 25), весьма сходная с реакцией ( 11 26), и что низкий квантовый выход при фотохимическом разложении ацетона объясняется не рекомбинацией образующихся радикалов, а другими причинами ( см. дополнение 35 на стр. [10]
Анализ результатов рентгено-структурных исследований решетки циклогексана и данных по ядерному магнитному резонансу позволяет заключить, что изменение кинетики рекомбинации связано с небольшим уменьшением плотности упаковки молекул при переходе в газокристаллическое состояние. Предполагая, что молекулы диффундируют по кристаллу циклогексана путем перескока в вакансии, и используя значения частот перескока, полученные из измерений второго момента линии протонного магнитного резонанса i [8], мы оценили время, необходимое для рекомбинации образующихся радикалов. Оно хорошо согласуется по порядку величины с измеренным. [11]
 |
Состав и выход продуктов в реакциях атомов трития с циклогексилциклогексеном-1 ( I и циклогексилциклогексеном-2 ( II в различных матрицах при 77 К. [12] |
В работах [74-76] описаны реакции атомов трития с замороженными углеводородами и реакции последующих превращений радикалов. Изучение проводили по методу Клейна и Шира. Изучены реакции атомов трития с замороженными циклогексаном [74], циклогексеном [76], циклогексилциклогексеном-1 и - 2 [75] и реакции диспропорционирования и рекомбинации образующихся радикалов. [13]
Введение в арильную группу электроно-акцепторных заместителей повышает скорость реакции, а введение электронодонорных заместителей - снижает. Для перегруппировки Мейзенгеймера также был постулирован механизм элиминирования - присоединения. Вначале предполагалось, что реакция представляет собой гетеролитический распад [ 29г ], но позднее был предложен другой механизм, заключающийся в гемолитическом разрыве молекулы и рекомбинации образующихся радикалов внутри сольватной ячейки. [14]
 |
Логарифмическая зависимость отношения трет-бутилового спирта к ацетону ( lg А от обратного значения температуры ( в скобках даны значения Е2 15 - A. ккал / моль, А. Е 4 57 - tg ос-8, е 5 - 108. [15] |
Страницы: 1 2