Перекрестная рекомбинация
Cтраница 1
Перекрестная рекомбинация наиболее вероятна для вторичных радикалов повышенной стабильности, способных к длительному существованию в свободном состоянии. К числу таких радикалов относятся фенокси-радика-лы ( особенно алкилзамещенные) [79, 80], образующиеся при действии па фенолы неорганических окислителей и перекисей. Фенокси-радикалы проявляют склонность как к димеризации, так и к рекомбинации с активными радикалами. [1]
Предпочтительность перекрестной рекомбинации объясняется тем, что стироль-ный радикал является электронным донором, а акрильный радикал - электронным акцептором. [2]
Возможная для приведенной схемы перекрестная рекомбинация активных свободных радикалов RJ / с радикалами вторичного происхождения практически не наблюдается или происходит лишь в незначительной степени вследствие быстрой гибели активных радикалов и малой стационарной концентрации их, что обеспечивается также постепенным введением перекиси по мере протекания реакции. [3]
Обрыв кинетических цепей происходит в реакции перекрестной рекомбинации радикалов / - ВиО и / - ВиОО с регенерацией исходного триоксида, вклад реакций необратимого расходования / я / ге / я-бутоксильного радикала и квадратичной гибели перокси-радикалов пренебрежимо мал. [4]
Равным образом, если бы константа скорости перекрестной рекомбинации kab была средним геометрическим констант рекомбинации аналогичных радикалов, как это подчас принимают в качестве гипотезы, то параметр Ф должен был бы быть равен единице. В действительности его значения в обе стороны заметно отклоняются от единицы. [5]
Присоединение антиоксиданта к полимеру происходит в реакции перекрестной рекомбинации радикалов антиоксиданта и полимера. [6]
Другая побочная реакция, препятствующая росту цепи, перекрестная рекомбинация активных свободных радикалов с радикалами вторичного происхождения проявляется лишь в редких случаях вследствие быстрой гибели первых ( при отрыве водорода) и рекомбинации друг с другом вторых. [7]
Но, по-видимому, наиболее убедительным доказательством служит обнаружение продуктов перекрестной рекомбинации. Согласно механизму Криге, исходный олефин распадается на две части, которые затем рекомбинируют, образуя озонид. [8]
В случае диметилового эфира гидрохинона и его диацетата, где возможность образования фенокси-радикалов исключена, такой перекрестной рекомбинации не наблюдается, и полимер образуется в результате полирекомбинации первичных радикалов растворителя. [9]
Таким образом, в случае фенолов обычная схема получения полимеров в результате полирекомбинации радикалов растворителя в значительной степени усложнена предварительной перекрестной рекомбинацией стабильных фенокси-радикалов различных мезомерных структур с активными ме-тильными и бутоксильными радикалами. [10]
Здесь bi характеризуют окисление индивидуальных углеводородов; Г [ п Г2 - реакции перекрестного продолжения цепей, а Ф - реакцию перекрестной рекомбинации. Это уравнение может быть решено только методом подбора параметров и требует больших затрат времени при обычном расчете. [11]
Первое и последнее из этих соотношений характеризуют реакции продолжения и обрыва цепей перекисными и алкильными радикалами соответственно, а второе - реакцию перекрестной рекомбинации пере-кисных и алкильны. [12]
Гетерогенные катализаторы жидкофазного окисления участвуют в реакциях не только инициирования и продолжения цепи, о и ее обрыва. На поверхности катализатора осуществляются перекрестная рекомбинация ( гибель) радикалов R - и ROO, квадратичная рекомбинация радикалов ROO - и линейный обрыв цепи, В работе [452] на основании баланса кислорода при распаде гидроперекиси кумола сделан вывод о квадратичной рекомбинации радикалов на поверхности окислов металлов. [14]
Трансдуцин, также называемый G-белком, удивительно похож на N-белки - описанные в гл. И трансдуцин, и N-белки состоят из трех полипептидных цепей ос, Р и у, и механизмы их действия, по-видимому, очень сходны. Подобие системы родопсин - трансдуцин - фосфодиэстераза и системы Jl-адренэргический рецептор - N-белок-аденилатцик - лаза так велико, что возможна, например, перекрестная рекомбинация ( замена) отдельных компонентов этих систем. В одном из таких экспериментов по реконструкции было показано, что трансдуцин способен передавать сигналы от - рецепторов к аденилатциклазе в клетках с недостаточным количеством N-белка. [15]
Страницы: 1 2