Cтраница 2
Аналогично получен ряд других 5-алкил - М - ( р-оксиэтил) - 2-пирролидонов. [16]
В исследованиях Шеберля имеется много общего с работой автора и Холлингуорта, выполненной в Лидсе. Опыты, проведенные в указанной работе, - а) аномальный гидролиз эфиров 5-алкил - 2-тиопропионовой кислоты, б) присоединение тиокислоты к ненасыщенной кислоте и в) реакция хлористого диметил - ( 3-пропиотетина с жирной кислотой ( см. стр. Поэтому и в указанных опытах ( а, б и в) Холлингуорта также можно ожидать образования сульфоние-вых соединений типа, описанных Шеберлем. [17]
В предыдущих работах при проведении реакции Гофмана с амидами fj - ациламинокислот на примерах р-аминопеларгоновой кислоты [1], ( 3-фенил-р - аланина [2] и р-пиперонил-р-аланина [3] было показано различное поведение р-аминокислот, содержащих ароматический и алифатический радикалы. Хотя на первом этапе реакции как в том, так и в другом случае образуются одни и те же продукты внутримолекулярной перегруппировки изоцианово го эфира, соответствующие 5-алкил - ( или арил) - Г - ацилглиоксалидоны, однако следующая стадия - гидролиз ацильной группы и образование 5-алкил - ( или арил) - глиоксалидона - идет значительно быстрее в случае аминокислот с ароматическим радикалом. [18]
В предыдущих работах при проведении реакции Гофмана с амидами fj - ациламинокислот на примерах р-аминопеларгоновой кислоты [1], ( 3-фенил-р - аланина [2] и р-пиперонил-р-аланина [3] было показано различное поведение р-аминокислот, содержащих ароматический и алифатический радикалы. Хотя на первом этапе реакции как в том, так и в другом случае образуются одни и те же продукты внутримолекулярной перегруппировки изоцианово го эфира, соответствующие 5-алкил - ( или арил) - Г - ацилглиоксалидоны, однако следующая стадия - гидролиз ацильной группы и образование 5-алкил - ( или арил) - глиоксалидона - идет значительно быстрее в случае аминокислот с ароматическим радикалом. [19]
При галогенировании урацилов могут возникнуть осложнения, связанные с дальнейшей реакцией первоначальных продуктов галогенирования; этот вопрос будет обсужден при рассмотрении свойств 5-галогенопиримидинов. При галогенировании барбитуровой кислоты сначала происходит непосредственное замещение атома водорода при С-5, Дальнейшая реакция с галогеном протекает по механизму типй 3 ( см. стр. Грехем, Макбет и Орр [295] на основании спектроскопических данных приписали этим соединениям строение трикетогексагидропиримидинов. Подобным же образом барбитураты, уже замещенные в положении 5 алкильной или арильной группой, образуют при галогенировании 5-алкил - ( или арил -) 5-галогенобарбитуро-вые кислоты. Если в положении 5 находятся иные, чем алкильные или ариль-ные, группы, то при галогенировании может произойти их замещение; например, Бильтц и Виттек [296] нашли, что в различных 1 [ № - диалкил-5 - аце-тилбарбитуровых кислотах ацетильная группа заменяется на галоген. N-Алкилирование, по-видимому, не имеет большого влияния на течение галогенирования производных барбитуровой кислоты. [20]