Полимерный аналог
Cтраница 2
Этот ыс-синдиотактический полифенилсилсесквиоксан с двойной цепью обладает свойствами, характерными для лестничного полимера. Свойства этого лестничного полимера и линейного полимерного аналога заметно различаются. Лестничный полимер более устойчив к гидролизу по сравнению с обычным линейным полифе-нилсилоксаном и ведет себя почти одинаково как при обработке водяным паром, так и при нагревании на воздухе. [16]
Взаимодействием с хлоралем синтезирован енолфосфат целлюлозы - полимераналог инсектицида дихлофоса. Более подробные исследования свойств этих новых типов фосфорсодержащих производных целлюлозы и, в частности, соединений, являющихся полимерными аналогами инсектицидов, представляют значительный интерес. [17]
 |
Константы скорости первого порядка сольволиза п-нитрофенилацетатав. [18] |
Кооперативное действие двух функциональных групп проявляется в катализе сополимерами. При высоких значениях рН сополимер 4 ( 5) - винилимидазола и n - винилфенола по каталитической активности в реакции с n - нитрофенилацетатом существенно превосходит любые мономерные и полимерные аналоги, табл. 12.9. Этот эффект приписывают действию бифункциональных катализаторов имидазола и феноксид-иона. [19]
 |
Растворители для восстановления гидридами металлов. [20] |
Это может играть большую роль при дейтерировании. При использовании гомогенного катализатора возникает проблема его отделения от реакционной смеси после завершения реакции. Полимерные аналоги могут сочетать легкость отделения от раствора с образованием продуктов высокой чистоты. [21]
Меньше исследованы координационные свойства растворимых полимерных аналогов комплекситов. Комплексообразующие свойства линейных полимерных аналогов остальных комплекситов не изучались по ряду причин, одной из которых является образование в процессе полимеризации нерастворимых в обычных растворителях соединений. [22]
Следующим шагом по пути получения полимерных красителей, как следует из схемы, была конденсация некоторых альдегидов и нитрозосоединений с ЧСП по активной а-метильной группе. Для этого были взяты такие альдегиды и нитрозосоединения ( см. таблицу), которые позволяли получать блоки красителей полиметинового и азометинового классов. Продукт конденсации с и-нитрозодиметилани-лином является полимерным аналогом красителя, также применявшегося ранее как десенсибилизатор фотоэмульсий. [23]
Из-за неоднородности полимерной матрицы лигандные группы ионита распределяются статистически и не находятся в той именно кон-формации, которая необходима для образования координационных центров, диктуемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. Поэтому при комплексообразовании в фазе ионитов происходит изменение конформационного набора полимера, на что расходуется энергия. В результате ионитные комплексы менее стабильны, чем растворимые полимерные аналоги, и это различие тем больше, чем меньше гибкость полимерной матрицы. [24]
Была предпринята попытка непосредственно обнаружить промежуточные перекисные радикалы методом ЭПР, однако в углеводородах их обнаружить не удалось. В растворах радикалы быстро погибают и их стационарные концентрации малы. Увеличение молекулярного веса при переходе от жидких нормальных парафинов к их полимерным аналогам уменьшает подвижность отдельных сегментов и создает условия для накопления радикалов в больших количествах. [25]
Как видно из табл. 2, сорбция меди ( 2), правда очень незначительная, происходит и из растворов ЭДА-комплексов меди. Что касается прочности комплекса, образующегося в фазе сетчатого полиэлектролита, то она уступает прочности комплексов тех же металлов как с мономерными, так и с полимерными аналогами. Это связано с теми энергетическими затратами, которыми сопровождается образование комплексов в фазе ионита для образования структур, свойственных данному металлу - комплесообразователю. Несколько особое положение занимает анионит АН-2Ф, который сорбирует медь из раствора ЭДА-комплекса даже при условии большого избытка в растворе свободного этилендиамина. [27]
 |
Спектр ЭПР.| Спектр ЭПР. [28] |
Этот ряд характеризует влияние кристаллического поля лигандов при замене водорода донорными группами в фенильных кольцах органического радикала дифенила. Эти данные требуют детального квантово-механического рассмотрения, которое позволит установить количественно зависимость электронной структуры меди в хелатном узле от дальнего окружения. Качественно ясно, что на электронное состояние металла сильно влияет дальнее окружение, что проявляется в изменении кристаллического поля и, по-видимому, ответственно за изменение каталитической активности. Сопоставление спектров ЭПР комплексных соединений со спектрами полимерных аналогов указывает на наличие корреляции между ними и на возможность перенесения полученных выводов на полихелатьг. [29]
Полимеры и мономеры сурьмы, фосфора и мышьяка похожи друг на друга. Это вещество еще менее стойко, чем белый фосфор и желтый мышьяк. Оно образуется при - 90 при окислении стибя-на SbH4 озонированным кислородом. При более высокой температуре желтая сурьма полимеризуется в черную ( плотность 5 3); последняя получается также при быстрой конденсации паров сурьмы. Черная сурьма - полимерный аналог красного фосфора; она легко переходит в кристаллический серый полимер, подобный черному фосфору и серому мышьяку. Полимер не изменяется на воздухе цри обычной температуре, однако при нагреве, подобно мышьяку и висмуту, он сгорает с образованием окисла. [30]
Страницы: 1 2 3