Cтраница 3
При расчетах К параметры потенциалов р взаимодействия силовых центров молекул с силовыми центрами цеолитов сначала оценивали на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. Однако, как и в случае адсорбции на ГТС, удовлетворительное согласие между рассчитанными и опытными значениями К было достигнуто только после того, как при определениях параметров потенциалов ф были использованы экспериментальные значения К для адсорбции на рассматриваемых цеолитах. Рассчитанные так К для всех рассмотренных углеводородов, за исключением циклопропана, согласуются с соответствующими Опытными значениями в пределах погрешностей последних. Полученное значительное расхождение между экспериментальными и вычисленными значениями Ki для циклопропана объясняется особенностями распределения электронной плотности в этой сильно напряженной молекуле. [31]
Таким путем были вычислены начальные теплоты адсорбции различных систем, в частности 1) Ва и Sr на W, 2) Н2 на Ni, Fe, Та, Rh, Сг, Си, Со и Pt, 3) О2 на W, Ni и Fe, 4) N2 на W, Та и Fe и 5) СО на Fe и Ni. Как показывает табл. И, за исключением системы Ni О2, где может происходить окисление, рассчитанные и опытные значения - ДЯ0 хорошо согласуются между собой. [32]
Рассчитанные кривые лежат заметно ниже соответствующих экспериментальных значений. В этом случае, как и в случае выбора атомов С и Н в качестве силовых центров молекулы, можно предположить, что основной причиной расхождения рассчитанных и опытных значений KI является погрешность в значениях параметров С для межмолекулярных взаимодействий силовых центров СН4, СН3 и СН2 с атомом С графита. [33]
Поэтому расчеты для изопентана производились только для этой конформации. Рассчитанные и опытные значения хорошо согласуются. Для сравнения на рис. Х 9 приведены также рассчитанные и опытные значения In Kt для к-пентана. Как видно из этого рисунка, рассчитанные значения In Кг для структурных изомеров молекулы пентана ( к-пентана, изопентана и неопентана) имеют ту же последовательность, что и соответствующие экспериментальные значения. [34]
Проверим теперь, можно ли использовать те же атом-атомные потенциалы для расчета - / Ci в случае адсорбции на ГТС цикланов. На рис. 9.5 приведены результаты расчета для адсорбции на ГТС циклопропана, циклопентана и циклогексана. При расчетах были использованы те же атом-атомные потенциалы (9.44) и (9.45), что и для алканов. Рассчитанные и опытные значения Ki для слабо напряженных цикланов - циклогексана ( в конформации кресла) и циклопентана ( в конформации конверта) в пределах их погрешностей совпадают. Однако для сильно напряженной молекулы циклопропана опытные значения К лежат заметно выше рассчитанных. Позже будет показано, что примерно на столько же отличается атом-атомный потенциал межмолекулярного взаимодействия с атомом С графита атомов С молекул, образующих двойную или ароматическую связь. [35]
Для определения потенциальной функции Ф и сопоставления результатов теоретических расчетов с опытом необходимо знать опытные значения константы Генри Кг, отнесенной к единице поверхности адсорбента. Значение s обычно определяется приближенным методом БЭТ. Погрешности в s вызывают соответствующие погрешности в Кг. Поэтому удовлетворительное согласие рассчитанных и опытных значений АС / ], указывает и на то, что значения s, использованные при расчетах значений Кг для графитированных термических саж, близки к истинным. [36]