Cтраница 1
Важное препаративное значение имеют редокс-реакции с участием центральных атомов металлокомплексов. [1]
Важное препаративное значение пиридина, используемого для этих целей, несмотря на то, что он является значительно более слабым основанием, чем простые третичные амины R3N ( см. стр. Такие реагенты, как RS -, для которых характерно очень большое различие между основностью и нуклеофильностью, представляют собой, как правило, слишком слабые основания, чтобы их можно было применять для индуцирования реакций отщепления. [2]
Несмотря на важное препаративное значение реакций нуклеофильного присоединения, число кинетических исследований в этой области невелико. Большая часть сведений, касающихся относительной реакционной способности различных алкенов и атакующих их реагентов, почерпнута из данных о выходах и из сравнительных экспериментов, часть которых скорее отражает окончательное состояние равновесия в реакционных системах, а не действительную реакционную способность компонентов. Кинетические исследования осложняются такими побочными реакциями, как циклизация, образование продуктов двойного присоединения, полимеризация, присоединение катализатора, а также часто отсутствием данных о диссоциации реагентов в применяемых растворителях. Выводы, сделанные на основании данных о выходах, как известно, ненадежны. Тем не менее общая тенденция влияния стерических препятствий и электронных эффектов на протекание реакции по одному из нескольких возможных путей достаточно ясна. [3]
Этот процесс имеет важное препаративное значение, например, для синтеза дейтерированных и тритиированных соединений, альдегидов из хлоран-гидридов карбоновых кислот. [4]
Фотохимическое образование циклопропенов при фотолизе пиразоленинов имеет важное препаративное значение: так, подобная реакция позволяет получить различные производные циклопропена, синтез которых карбеновым методом / 115 / невозможен. [5]
Способность к легкому декарбоксилированию пирролкарбоновых кислот имеет важное препаративное значение, поскольку множество методов синтеза пиррольного цикла приводит к эфирам пирролкарбоновых кислот ( например, см. разд. [6]
Для синтеза оловоорганических галогенидов с одинаковыми радикалами у атома олова наиболее важное препаративное значение имеет деалки-лирование хлорным или бромным оловом. Оловоорганические соединения с различными радикалами у атома олова деалкилируют свободными галоидами или галоидоводородами. Гораздо реже в качестве деалкилирующих агентов применяют кислоты, спирты, меркаптаны, соли различных металлов, серу, селен, теллур и другие вещества. [7]
Как показывают эти примеры, альдольно-кротоновая конденсация чрезвычайно многогранна и имеет важное препаративное значение для создания связей С - С. [8]
Что касается реакции гидроокисей триарилсвинца с органическими кислотами, то она имеет важное препаративное значение. [9]
Ароматические Т.е., будучи сильными акцепторами электронов, образуют со щелочными металлами последовательно малоактивный анион-радикальный и далее дианионный комплекс, имеющий важное препаративное значение, напр. [10]
Тетраалкилдибораны и другие соединения с В - Н - связями оказывают каталитическое действие на обмен алкильных радикалов при атоме бора на другие группы, что имеет важное препаративное значение. Обмен алкильных радикалов на алкоксильные в органических соединениях бора под каталитическим влиянием алкилдиборанов позволяет гладко переходить от бортриалки-лов к эфирам борорганических и тиоборорганичгских кислот. Последниезфиры, обладающие высокой реакционной способностью, широко используются для синтеза борорганических соединений. Тем самым, применяя комплекс синтетических приемов, включающий присоединение диборана к олефинам и диенам, можно осуществлять синтез всевозможных классов соединений бора, не прибегая к помощи металлоорганических соединений. Алкил - и арилдибораны присоединяются, подобно диборану, к ненасыщенным углеводородам и их функциональным производным. Изучение реакций тетраалкилдиборанов с олефинами интересно с точки зрения определения ориентации присоединения, поскольку эти реакции являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибора-ном. [11]
Кра-ма посвящена химии карбанионов - вопросу, представляющему большой интерес для теоретической органической химии, поскольку промежуточное образование таких ионов играет существенную роль в кинетике и механизме органических реакций, многие из которых приобрели важное препаративное значение. [12]
Не следует думать, что наличие радикалов оказывает инги-бирующее влияние на ионную реакцию; обе эти реакции - и радикальная, и ионная - протекают одновременно, однако радикальная реакция, являясь цепной, идет намного быстрее, в результате чего подавляющее большинство пропилена практически превращается в 1-бромпропан, Таким образом, путем добавления источника или акцептора радикалов может быть осуществлен практически полный контроль за направлением реакции присоединения НВг, чтб имеет важное препаративное значение. Этот способ направления реакции присоединения может быть использован не только в случае пропилена, но также при проведении реакций присоединения НВг к целому ряду асимметричных ненасыщенных соединений. Так, например, из бромистого аллила СН2 СНСН2Вг можно получить как 1 2 -, так и 1 3-ди-бромпропан. Однако в некоторых случаях скорость присоединения по ионному механизму близка к скорости радикальной реакции, и тогда подобный контроль оказывается, естественно, уже неэффективным. [13]
Будучи сильным нуклеофилом, енолят малонового эфира выступает в качестве активного реагента не только в реакциях нуклеофильного замещения. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонилсодержащим соединениям также протекают с высокими выходами и имеют важное препаративное значение. [14]
Не только кетоны, но и эфиры карбоновых кислот можно в соответствующих условиях восстановить в ацилоины через радикальную промежуточную стадию. Эта реакция в настоящее время, особенно после опытов Гансли, Прелога и Штолля [267-269], имеет важное препаративное значение, главным образом для получения макроцик-лических ацилоинов ( см. стр. При тщательном удалении кислорода воздуха ( содержание менее 0 0002 %) эфиры карбоновых кислот при несколько повышенной температуре ( кипящий эфир, иногда кипящий ксилол) присоединяют натрий с образованием радикал-анионов ( аналогичных металлкетилам), которые димеризуются ( [270-273]; [17], стр. [15]