Cтраница 4
Скорость дрейфа на несколько порядков меньше скорости хаотического теплового движения. Например, для германия при комнатной температуре тепловая скорость имеет величину 2 5 - 107 см / с, а скорость дрейфа - около 4 - 103 см / с. Даже при сравнимых значениях тепловой и дрейфовой скоростей, выбранных для наглядности на рисунке, где УДР лишь в несколько раз меньше, чем ит, видно, что результирующая скорость практически не изменилась. [46]
В результате этого ампер-часовая емкость падает вместе с увеличением силы разрядного тока. Еще в большей мере уменьшается ватт-часовая емкость, так как в этом случае разряд протекает при меньшем напряжении. Емкость аккумулятора поэтому приобретает определенное сравнимое значение лишь в том случае, если обусловлена сила тока или режим разряда. Заводы, выпускающие аккумуляторы, обычно гарантируют емкость для одного или нескольких режимов, например 5 - и 20-часового разряда. [47]
В большинстве случаев константа d имеет положительное значение. Очевидно, что если d - 0, то уравнение (8.7.1) - отражает первое допущение, а если с - О, то второе. К сожалению, в большинстве случаев с и d / T имеют сравнимые значения. [48]
Если h больше h, то уровни температур для сравнимых значений ширины зоны горения в этом случае будут больше и температура Ть будет превышать Tf-Развитие фронта определяется тем фактом, что химической энтальпии в горючей смеси оказывается не достаточно для поддержания температуры горения при ТЬТ1 - По мере развития фронта температура Ть постепенно уменьшается и позади фронта образуется градиент температуры, который растет в направлении от границы b до начальной плоскости. Избыток энтальпии между границами и и b зоны горения постепенно уменьшается до величины h, и в конце концов устанавливается стационарное состояние. В том случае, когда избыток энтальпии h меньше, чем / г, уровень температур для сравнимых значений ширины зоны горения уменьшается. Между значением / г и критической энтальпией / гкр / г, для которой кривая ( Wlu m № касается прямой с ординатой, равной единице, величина Ть в первой точке пересечения меньше, чем Ть, и у границы b существует недостаток энтальпии. Однако с развитием фронта при И м, величина h постепенно увеличивается до значения h, a Tb - до Tl за счет химической энергии. Таким образом, позади фронта образуется градиент температур, знак которого противоположен знаку градиента для случая hh, наивысшее значение температуры соответствует границе 6, а наинизшее - начальной плоскости. Когда избыток энтальпии меньше, чем / гкр, то не существует состояния, в котором W превосходит или равно Мр и фронт всегда вырождается, несмотря на то, что может происходить химическая реакция. [49]
Следовательно, наличие паразитной емкости приводит к кажущемуся уменьшению сопротивления излучения, влияющему на условия согласования, а также к увеличению реально измеряемого значения емкости. Эти эффекты становятся практически значимыми, если емкость Сч достигает значения примерно С, 4 или больше. На практике значение С ч колеблется от 0 5 до 1 пф, однако емкость преобразователя может иметь сравнимое значение, особенно при работе на высоких частотах. [50]
На эти измерения влияют гранулометрия и особенно уплотнение пробы, так как сопротивления контакта между зернами являются значительными. Даже следы влажности также могут изменять результат. Сопротивления, получаемые при определениях, являются, таким образом, несколько условными, но они имеют сравнимые значения, если способ измерения точно определен и воспроизводим. Ниже будет описано очень простое устройство, которое используется во Франции на некоторых коксохимических заводах и у некоторых потребителей для контроля поставок электрометаллургического кокса. [51]
Известно, что вследствие неупорядоченности кристаллических полимеров теплоты их плавления малы. С другой стороны, та же неупорядоченность является причиной сравнительно малого уменьшения энтропии при кристаллизации. Поэтому свободная энергия кристаллической области мало отличается от свободной энергии аморфной области. Малая разность свободных энергий кристаллических и аморфных областей в кристаллическом полимере, согласно принципу Больцмана, приводит к сравнимым значениям вероятностей обоих состояний. Поэтому даже в равновесии обе модификации должны присутствовать в значительных количествах. По той же причине должна наблюдаться резкая температурная зависимость соотношения модификаций. [52]
Если в системе имеется избыток TiCU, наблюдается быстрое уменьшение начальной скорости полимеризации; циклопо-либутадиен содержит значительные количества метальных групп, 10 - 12 % транс-1 4-звеньев, и 2 - 3 % 1 2-звеньев и остатки молекул ароматических растворителей. В случае AlTi начальная скорость полимеризации уменьшается очень медленно, циклополимер содержит до 40 % гране-1 4-звеньев, менее 1 % 1 2-звеньев, а метальные группы и остатки молекул ароматического растворителя не обнаруживаются. Добавление йода в качестве сокатализатора сильно повышает начальную скорость полимеризации. При условии TiAl могут возникнуть катион-радикалы-1 3, способные привести к пергидрофенантреновой структуре, тогда как в случае AlTi могут образоваться ка-тион-радикалы - 1 2, способные направить полимеризацию в сторону пергидроантраценовой структуры. Системы С2Н5А1 - Br2 TiCl4 и AlBr3 TiCl4 приводят к аналогичным циклополи-мерам при сравнимых значениях скоростей полимеризации. Интересно отметить, что в н-гептане, бензоле ( не содержащем тиофена) и толуоле бутадиен не полимеризуется в присутствии С2Н5А1С12, С2Н5А1Вг2 и TiCU, взятых в отдельности. [53]
Частоты трех пиков берутся из эксперимента. Полная ин-тенсив ность и ширина каждого пика предсказываются в рамках выбранной модели; при этом каждый пик аппроксимируется: гауссовым профилем. Для сравнения в нижней части рисунка приведена экспериментальная кривая. Как отмечалось выше, расчет абсолютных величин интенсивности поглощения дает завышенные значения. Тем не менее масштаб по вертикальной оси выбран таким образам, чтобы обе кривые имели сравнимые значения. Согласие между ними достаточно хорошее. Это свидетельствует о том, что описание спектра в приближении локальных колебаний атома кислорода имеет физический смысл. Основные различия между плотностью колебаний и видом спектра объяснимы. Очень сильное смешение низкочастотной оптической ветви с акустическими ветвями не оказывает большого влияния на форму спектра. Подавление дика на прщещт чной частоте связано с наличием небольшого эффективно Го - заряда, предсказываемого описанной здесь теорией. Все три частоты были получены методом подгонки, масштаб по вертикальной оси был изменен в Два раза. Для более полного описания необходим и более подробный расчет, например, комбинированным методом кластеров и решетки Бете. При расчете необходимо жшользо вать введенные выше эффективные заряды. [54]
Следует, однако, учитывать то обстоятельство, что изомерный состав продуктов электрофильного замещения обычно контролируется кинетическими факторами, тогда как равновесный состав изомерных аренониевых ионов, образующихся при протонировании ароматических соединений, определяется термодинамическим равновесием. Поэтому между относительными скоростями замещения водорода в различных положениях данного соединения и отношением равновесных концентраций соответствующих аренониевых ионов, образующихся при протонировании того же соединения, может не наблюдаться количественного соответствия. При реакциях электрофильного замещения водорода ( в том числе и изотопного обмена водорода в кислых средах) относительные скорости замещения орто - и пара-положений в монозамещенных бензолах с электро-нодонорными заместителями имеют обычно сравнимые значения [58, 59], если роль стерических эффектов не очень велика. [55]