Полулогарифмическая анаморфоза - кинетическая кривая
Cтраница 2
 |
Влияние начальной концентрации т / е / й-бутилгидропере-киси на скорость ее ингиб. ирован-ного разложения при 70 С в присутствии 2 5 10 моль / л ацетата кобальта. [16] |
Из уравнения ( 6) следует, что порядок реакции ингибирован-ного каталитического разложения по гидроперекиси и по катализатору должен быть первым. Как видно из рис. 6, где приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых ингибирован-ного каталитического разложения I в растворителе, содержащем воду и уксусную кислоту ( 25: 75 мол. [17]
Опыты проводились в статических условиях в температурном интервале 380 - 430 С с циклопропано-кислородными смесями составов 1: 1 и 3: 1 при давлениях 100 - 400 мм рт. ст. Реакция имеет период индукции, после которого наблюдается значительный прирост давления. Нарастание давления подчиняется экспоненциальному закону, что доказывается получением прямой линии при полулогарифмической анаморфозе кинетической кривой. Максимальная скорость реакции пропорциональна концентрации кислорода при малых его давлениях. Сверх же некоторого критического значения давления кислорода ( обычно порядка 100 мм рт. ст.) скорость реакции от него не зависит. [18]
Ввиду сложности и неоднородности химического состава и надмолекулярной структуры ГМЦ интерпретация результатов исследований кинетики их гидролиза всегда вызывает большие трудности. В этой связи представляет несомненный интерес новый подход к кинетическому анализу реакций гидролиза ГМЦ, предложенный Ю. И. Холькиным и соавт. Авторы рассматривают гидролиз полисахаридного комплекса, содержащего в данном конкретном случае пять кинетически различных фракций, которых в общем случае может быть и значительно больше. В связи с трудностью экспериментального определения содержания каждой фракции в реакционной системе предлагается проводить последовательное исключение из полулогарифмической анаморфозы кинетической кривой вкладов отдельных фракций полисахаридов ГМЦ в порядке возрастания константы скорости их гидролиза. Авторы считают, что данная методика применима и в том случае, когда одновременно с ГМЦ начинает гидролизо-ваться и целлюлоза. [19]
Страницы: 1 2