А-алкилирование - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Дипломат - это человек, который посылает тебя к черту, но делает это таким образом, что ты отправляешься туда с чувством глубокого удовлетворения. Законы Мерфи (еще...)

А-алкилирование

Cтраница 1


Методики а-алкилирования альдегидов, включающие промежуточные оловоорганические соединения [46], триметилсилило-вые эфиры енолов [47] и N-алкилимиды [48], хотя и разработаны в последние годы, но имеют ограниченное применение.  [1]

Методики а-алкилирования альдегидов, включающие промежуточные оловоорганические соединения [46], триметилсилило-вые эфиры енолов [47] и N-алкюшмиды [48], хотя и разработаны в последние годы, но имеют ограниченное применение.  [2]

Общий принцип а-алкилирования может быть распространен на синтез третичных аминов. Возможность введения трех алкиль-ных заместителей ( уравнение 69) демонстрирует значение металл-органических соединений для синтеза пространственно затрудненных третичных аминов.  [3]

Как показано ниже, а-алкилирование неактивного кетона происходит значительно легче, если сначала превратить его в енамин.  [4]

Несмотря на то что а-алкилирование простых эфиров присоединением алкоксиалкильных радикалов к алкенам кажется привлекательным методом синтеза высших эфиров с разветвленной цепью, оно тем не менее не привлекло особого внимания.  [5]

Описаны две группы методов а-алкилирования бензиламина. Последующий гидролиз дает алкилированный продукт.  [6]

Михаэлю, конденсация Кляйзена, а-алкилирование енолятов и многие другие. Во всех этих случаях непосредственными продуктами реакций являются карбоновые кислоты или их производные. Поэтому универсальность применения подобных методов для синтеза соединений самых различных классов напрямую зависит от возможности достаточно легкого удаления карбоксильной группы из молекулы после того, как ее активирующая роль уже сыграна. Этого удается достичь с помощью многочисленных реакций, химическая сущность которых сводится к разрыву связи R-COOH с отщеплением стабильной молекулы СО2 или СО.  [7]

По-видимому, в большинстве случаев а-алкилирование 3-замещенных индолов с помощью катионных реакций происходит именно таким путем, что было изящно подтверждено на примере реакции циклизации 4 - ( индол-3 - ил) бутан-1 - ола в 1 2 3 4-тетрагидрокарбазол в присутствии трифторида бора.  [8]

Однако теперь получены четкие доказательства [556, 56], что а-алкилирование индолов может протекать и непосредственно. Например, аналогичное изучение [556] замыкания 6-метоксииндол-ил - З - бутанола-1 в 7-метокси - 1 2 3 4-тетрагидрокарбазол показало, что 25 % продукта реакции образуется в результате прямого элек-трофильного замещения в - положение. Эффект 6-метоксильной группы специфично повышает нуклеофильность по С-2 см. резонансный вклад структуры ( 24) на схеме ( 30) по сравнению с С-3 и таким образом облегчает непосредственную а-атаку.  [9]

Однако теперь получены четкие доказательства [556, 56], что а-алкилирование индолов может протекать и непосредственно. Например, аналогичное изучение [556] замыкания 6-метоксииндол-ил - З - бутанола-1 в 7-метокси - 1 2 3 4-тетрагидрокарбазол показало, что 25 % продукта реакции образуется в результате прямого элек-трофнльного замещения в сс-положение. Эффект 6-метоксильной группы специфично повышает нуклеофильность по С-2 см. резонансный вклад структуры ( 24) на схеме ( 30) по сравнению с С-3 и таким образом облегчает непосредственную а-атаку.  [10]

Енолят-анион, который региоспецифически образуется у a - yi - леродного атома при восстановлении а р-непредельного кетона литием в жидком аммиаке, можно метилировать или алкилиро-вать реакционноспособными алкилгалогенидами с образованием [ схема ( 20) ] a - алкилированного насыщенного кетона ( см. разд. Сходная реакция включает а-алкилирование енолята, образующегося при р-присоединении органокупратного реагента к а р-непредельному кетону, при этом в одной реакции осуществляется присоединение как а -, так и р-алкильной группы ( см. разд. Легко получаются эпоксиды а р-непредельных кетонов. Их восстановление литием в аммиаке дает Р - ОКСИДО-a-енолят, который метилируется с образованием р-гидрокси-сс-ме - тилкетона.  [11]

Енолят-анион, который региоспецифически образуется у а-углеродного атома при восстановлении а р-непредельного кетона литием в жидком аммиаке, можно метилировать или алкилиро-вать реакционноспособными алкилгалогенидами с образованием [ схема ( 20) ] сс-алкилированного насыщенного кетона ( см. разд. Сходная реакция включает а-алкилирование енолята, образующегося при р-присоединении органокупратного реагента к а р-непредельному кетону, при этом в одной реакции осуществляется присоединение как а -, так и р-алкильной группы ( см. разд. Легко получаются эпоксиды а р-непредельных кетонов. Их восстановление литием в аммиаке дает р-оксидо-а-енолят, который метилируется с образованием р-гидрокси-а-ме - тилкетона.  [12]

Вторичные амины реагируют гладко ( и обратимо), давая N-нитрозопроизводные, не обладающие основными свойствами и, как правило, легко выделяющиеся из раствора. Как было показано выше ( см. уравнение 22), подобные интермедиа, образующиеся при действии алкилнитритов, являются ключевыми соединениями при проведении а-алкилирования вторичных аминов.  [13]

Новый многообещающий способ гладкого алкилирования наименее алкнлированного ct - углеродного атома использует N. Кинетически контролируемое образование аниона под действием диизопропил-амида лития ( иногда - под действием бутиллития) происходит при наименее алкилированном а-углеродном атоме и приводит к однозначному а-алкилированию. Описаны многочисленные другие пути использования а-литиевых производных ДМГ ( см. разд. Об успешных способах алкилирования енаминов и анионов М - ал-килимпнов, производных кетонов, см. разд.  [14]

Новый многообещающий способ гладкого алкилирования наименее алкилированного - углеродного атома использует N. Кинетически контролируемое образование аниона под действием диизопропил-амида лития ( иногда - под действием бутиллития) происходит при наименее алкилированном а-углеродном атоме и приводит к однозначному а-алкилированию. Описаны многочисленные другие пути использования а-литиевых производных ДМГ ( см. разд. Об успешных способах алкилирования енаминов и анионов N-ал-килиминов, производных кетонов, см. разд.  [15]



Страницы:      1    2