Cтраница 1
Ангидриды высших кислот, как правило, могут быть получены при обработке кислот избытком уксусного ангидрида и отгонкой уксусной кислоты по мере ее образования. [1]
При получении ангидридов высших кислот часто бывает достаточным простое нагревание смеси свободной кислоты и ее хлор-ангидрида; при этом хлористый водород улетучивается и образуется ангидрид кислоты. В качестве дегидратирующего средства иногда можно применять уксусный ангидрид; при этом образуется уксусная кислота и ангидрид высшего гомолога. [2]
Равновесие сильно сдвинуто в сторону ангидрида высшей кислоты; последний в условиях опыта и реагировал с бензальдегидом, давая а-алкилкоричную кислоту. [3]
Равновесие сильно сдвинуто в сторону ангидрида высшей кислоты; последний - в условиях опыта и реагировал с бензальдегидом, давая а-ал-килкоричную кислоту. [4]
Ангидриды игростейших кислот ( 1до Сд) представляют собой жидкости; ангидриды высших кислот - твердые вещества. [5]
Ангидриды простейших кислот, содержащих до 9 атомов углерода, представляют собой жидкости; ангидриды высших кислот - твердые вещества. [6]
Ангидриды простейших кислот, содержащих до 9 атомов углерода, представляют собой жидкости; ангидриды высших кислот - твердые-вещества. [7]
Фиттиг, протекает быстро даже при 100е, причем равновесие сшгьне сдвинуто п сторону образования ангидрида высшей кислоты и уксуснокислого натрия. Они нашли, что при кратковременном нагревании уксусного ангидрида с натриевой солыо масляной или капроновой кислоты при 100 образуется-с прекрасными выходами масляный или капроновый ангидрид; напротив, масляный ангидрид и уксуснокислый натрий б тих условиях почти не взаимодействуют. [8]
Ангидриды кислот получаются действием водоотнимаю-щих средств на кислоты. Таким путем получают ангидриды высших кислот. [9]
Реакционная способность ангидридов зависит от их молекулярного веса: низшие реагируют энергичнее, чем высшие; в то время как уксусный ангидрид почти мгновенно расщепляется теплой водой с образованием уксусной кислоты, для ангидридов высших жирных кислот требуется многочасовое кипячение их водных суспензий. Меньшая скорость реакций ангидридов высших кислот, по-видимому, связана с нерастворимостью в воде этих соединений и образующихся из них кислот. [10]
Реакционная способность ангидридов зависит от их молекулярного веса: низшие реагируют энергичнее, чем высшие; в то время как уксусный ангидрид почти мгновенно расщепляется теплой водой с образованием уксусной кислоты, для ангидридов высших жирных кислот требуется многочасовое кипячение их водных суспензий. Меньшая скорость реакций ангидридов высших кислот, по-видимому, связана с нерастворимостью в воде этих соединений и образующихся из них кислот. [11]
Целлюлозу предварительно обрабатывают уксусной кислотой для того, чтобы произошло ее набухание и активировались волокна. Вследствие присутствия уксусной кислоты, а также потому, что ангидриды высших кислот менее реакционноспособны, чем уксусный ангидрид, отношение бутирильных ( или пропионильных) групп к ацетильным группам в этерифицирующей смеси должно быть высоким. Обычным катализатором является серная кислота. Реакция протекает медленнее, чем при ацетилировании, и поэтому концентрации ангидридов и катализатора должны быть выше, чем при ацетилировании; с этой целью в качэстве разбавителей используют менее разбавленные кислоты. Полностью этерифицированный продукт растворяется в этерифицирующей смеси. Как и ацетат, смешанный эфир частично омыляют. Степень омыления зависит от назначения продукта. Очищать смешанные эфиры труднее, чем ацетат, так как смешанные эфиры более гидрофобны и поэтому их труднее промывать. [12]
Уксусный ангидрид в настоящее премя получается в заводском масштабе. Лабораторные прописи, основанные на том методе, не разработаны, да они были бы, пожалуй, излишними для получения самого уксусного ангидрида. Однако довольно важно было бы попользовать имеющийся опит для получения ап-гидридон гомологов уксусной кислоты, которые могут быть использованы Б сиптоиепо Фридолю-Крафтсу. Эта задача может быть частично разрешена и нижеописанными косвенными методами получения ангидридов высших кислот с помощью уксусного ангидрида [ см. примечание 3В, стр. [13]
Уксусный ангидрид в настоящее время получается в заводском масштабе непрерывным процессом каталитического отщепления воды от уксусной кислоты. Лабораторные прописи, основанные на этом методе, не разработаны, да они были бы, пожалуй, излишними для получения самого уксусного ангидрида. Однако довольно важно было бы использовать имеющийся опыт для получения ангидридов гомологов уксусной кислоты, которые могут быть использованы в синтезе по Фридель-Крафтсу. Эта задача может быть частично разрешена и нижеописанными косвенными методами получения ангидридов высших кислот с помощью уксусного ангидрида ( см. примечание 31, стр. [14]
Простейшие ангидриды одноосновных кислот представляют собою жидкости приятного запаха. Уксусный ангидрид кипит при 137, ангидрид муравьиной кислоты неизвестен. В воде низшие представители ангидридов растворяются довольно хорошо, но по мере увеличения сложности состава растворимость падает. В водном растворе ангидриды кислот остаются без изменения только очень непродолжительное время и скоро начинают реагировать с водою, превращаясь в исходные кислоты. Простейший ангидрид, уксусный, реагирует с водою легче всф. Ангидриды высших кислот ( например, стеариновой) воды прямо не присоединяют, а разлагаются только при действии водной щелочи. [15]