Cтраница 1
Ангидрид антрахинон-2 3-дикарбоновой кислоты илейкохиниза-рин при плавлении в присутствии 5 - 10 % хлористого алюминия образуют 5 7 16 18-тетраоксигептацен - 6 17 - 9 14-дихинон I. Этот дихинон не восстанавливается при перегонке с цинковой пылью. Однако восстановление можно осуществить, используя хлорпроизводное II, которое получается при хлорировании соединения I пятихлористым фосфором. Восстановление протекает при обработке хлорпроизвод-ного II щелочным раствором гидросульфита натрия. Далее дихинон III восстанавливают иодистоводородной кислотой в присутствии красного фосфора при 200 С в гексагидрогептацен IV. Дегидрирование гексагидрогептацена IV кипячением в нитробензоле приводит к 5 18-дигидрогецтацену V. Это соединение окрашено в сине-фиолетовый цвет и имеет спектр поглощения, соответствующий производным пентацена. Подобно пентацену 5 18-дигидрогептацен легко реагирует с малеиновым ангидридом и окисляется в растворах на свету. При сублимации в вакууме он изомеризуется в соединение VI. Последнее обладает спектром поглощения, характерным для тетра-ценового производного. [1]
Конденсация ангидрида тианафтен-2 3-дикарбоновой кислоты с ароматическими углеводородами и фенолами имеет промышленное значение, так как является эффективным методом приготовления красителей тианафтенового ряда. [2]
Продукт конденсации ангидрида нафталин-2 3-дикарбоновой кислоты и пирена ( см. стр. [3]
Реакция пирена с ангидридом антрахинон-2 3-дикарбоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия приводит к кислоте I, которая циклизуется в дихинон II при кипячении в хлористом бен-зоиле в присутствии следов хлористого цинка. [4]
Пентацен-6 13-хинон VII синтезирован также из ангидрида нафталин-2 3-дикарбоновой кислоты и нафталина в присутствии хлористого алюминия. Образующиеся при этом кетокислоты XXII и XXIII циклизуются соответственно в пентаценхинон и 1 2-бенз-тетраценхинон ( см. стр. [5]
Майер с сотрудниками описывает также взаимодействие ангидрида тианафтен-2 3-дикарбоновой кислоты и гидрохинона в сплаве A1G13 - NaCl с образованием 76 % выхода 7 10-диоксибензотиофантренхинона. [6]
Пентацендихинон был также получен в аналогичных условиях из ангидрида антрахинон-2 3-дикарбоновой кислоты XXVI и бензола. [7]
Сплав А1С13 - NaCl применялся при реакции фенолов с ангидридом иафталин-2 3-дикарбоновой кислоты. Результаты конденсаций приводятся ниже. [8]
Взаимодействие этого же ангидрида с дигидрохинизарином дает предполагаемое октаценовое производное. Аналогичный продукт получается при конденсации ангидрида антрацен-2 3-дикарбоновой кислоты и диокси-1 4 ди-гидронафтаценхинона. [9]
Для этой цели можно применять и другие дегидратирующие агенты. В тех случаях, когда и применение ДЦК не приводит к успеху, как, например, при синтезе [78] ангидрида норборнадиен-2 3-дикарбоновой кислоты схема ( 78), используют этоксиацети-лен. [10]
Конденсация ангидрида с нафталином осуществляется трехдневным размешиванием смеси реагентов с хлористым алюминием в нитробен-зольном растворе. Получается 92 % выхода смеси кетонокислот, превращаемых в бензобензтиофантрехиноны. В аналогичной конденсации 6-хлор - 4-метилтианафтена с ангидридом тианафтен-2 3-дикарбоновой кислоты получается 2 -карбокси - 4-метил - 6-хлор - 2 3 -дитианафтенилкетон, однако выход не так хорош, как при упоминавшихся выше реакциях. [11]
Дальнейшие указания о строении витамина D были получены в результате исследования двух изомерных ( стереоизомерных. Виндаус считал, что малеиновый ангидрид присоединяется к диеновой системе витамина, простирающейся от С6 до С19, как в формуле II. В результате озонирования обоих продуктов присоединения ди-гидропроизводных образуется насыщенный 19-кетон VII; идентичный продукт получается и при гидрировании соединения V. Неожиданным оказалось восстановление карбонильных групп ангидрида в метильные группы; однако Тиле и Траутманад5 нашли, что подобная реакция может быть осуществлена и с более простыми гидроароматическими ангидридами или с ароматическим ангидридом в смеси с донором водорода. Так, 2 3-диметилнафталин образовался при нагревании ангидрида нафталин-2 3-дикарбоновой кислоты с - циклогексилфено-лом и с селеном. [12]