Ангидрид - лейкс
Cтраница 1
Ангидрид Лейкса, полученный из глицина ( V), при действии каталитических количеств воды в растворе хлороформа выделяет двуокись углерода и превращается в полимер. [1]
Ангидриды Лейкса легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами и играют важную роль в качестве промежуточных продуктов в синтезе полипептидов. [2]
Ангидрид Лейкса, полученный из глицина ( V), при действии каталитических количеств воды в растворе хлороформа выделяет двуокись углерода и превращается в полимер. [3]
N-карбоксиан-гидрндамн ос-аминокислот ( ангидриды Лейкса) и циклич. При сополимеризации эпок-сидов с азпридинами происходит прививка гликолевых групп по NH-групнам гомополимера азиридина. [4]
Синтез полипептидов из ангидридов Лейкса осуществляется под воздействием каталитических количеств воды в хлороформенных растворах и сопровождается выделением СО2 - Привести схему синтеза этим методом: 1) полиглицина; 2) по-лиаланина; 3) поливалина. К какому методу синтеза полимеров относится эта реакция. [5]
Метод с использованием ангидрида Лейкса наилучшим образом подходит для синтеза гомополимеров. Однако тщательно контролируя условия реакции ( 0 С, рН 10 2), удается остановить реакцию на стадии образования карбамата и присоединить следующее мономерное звено, а затем продолжать реакцию, деблокируя аминогруппы. [6]
При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты ( ангидрида Лейкса) получают поли-1 - аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. [7]
Принимая во внимание, что кинетика полимеризации ангидридов Лейкса в русских изданиях не освещена, а роль а-полипептидов как биологических моделей огромна, мы дадим в § 5 этой главы полный кинетический вывод соответствующего МБР. Этот вывод вообще характерен для любого ненарушенного процесса роста живых цепей и может служить иллюстрацией применяемых методов описания таких процессов. [8]
 |
Ход полимеризации ангидридов Лейкса в отсутствие ( 7 и при наличии затравки ( 3. [9] |
Обратим теперь внимание на другую интересную особенность полимеризации ангидридов Лейкса. Как видно из рис. 46, процесс характеризуется небольшим периодом индукции, после которого скорость его резко возрастает. Период индукции отсутствует, если заменить мономернып инициатор затравкой активных ( живых) полипептидпых цепочек. [10]
Этот механизм подтверждается исследованием кинетики полимеризации оптически чистых изомеров ангидрида Лейкса и смесей изомеров. [11]
Оксазолидиндионы ( N-карбоксиангидриды, называемые по имени их открывателя также ангидридами Лейкса) получаются отщеплением бензил-хлорида от хлорангидридов N-бензилоксикарбониламинокислот или, проще, из аминокислоты и фосгена. Они очень реакционноспособны и применяются прежде всего для получения полиаминокислот и пептидов ( разд. [12]
Аминокислоты образуют оксазолин-2 5-дионы ( 106) ( N-карбоксиангидриды, или ангидриды Лейкса) схема ( 54), которые используются в пептидном синтезе, хотя водород в положении 4 является кислым и может происходить рацемизация. [13]
На примере полимеризации поли-а-аминокислот из ангидридов Лейкса был продемонстрирован типичный кинетический расчет МВР для нарушенного и ненарушенного роста живых цепей. Кроме того, эта система интересна эффектами обратной связи ( влияние конформации растущей цепи на дальнейший ход полимеризации), обусловленными структурной жесткостью оптически чистых а. Особенно избирательно обратная связь действует при полимеризации в инертных растворителях рацемической смеси ангидридов Лейкса, приводя к образованию стереоблочных полимеров. Заметим, что к анализу этого полимеризационного процесса приложимы методы изучения молекулярного полиморфизма, рассмотренные в гл. [14]
Живые цепи возникают не только при анионной полимеризации, но в принципе возможны и в других процессах, протекающих без обрыва цепи. К числу таких процессов может относиться, в частности, аддитивная полимеризация циклических мономеров ( § 5 гл. Исключением из этого правила является полимеризация а-полипептидов из ангидридов Лейкса [24]; а-полипептиды устойчивы и не подвержены обменным реакциям, протекающим при поликонденсационном равновесии [145] ( см. также [140], гл. При синтезе полипептидов разыгрываются весьма специфические кинетические эффекты, обусловленные обратной связью между конформацией образующейся цепи и скоростью ее роста ( § 4 гл. [15]
Страницы: 1 2