Cтраница 1
Кристаллические ангидриды кислот выделяются по мере отгонки растворителя, но часть их неизбежно остается в содержащих фосфор продуктах реакции. [1]
Характер разложения смешанных ароматически-алифатических кристаллических ангидридов зависит от температуры реакции и структуры карбоновых кислот. При более высоких температурах продуктами разложения являются N-замещенные амиды и двуокись углерода. [2]
Теплота сгорания ( - Дй) кристаллической янтарной кислоты равна 356240 кал / муль, теплота сгорания кристаллического ангидрида янтарной кислоты равна 369 400 кал / моль. Энтропия кислоты равна 42 0 энтропийным единицам при 25 С. [3]
Этот смешанный ангидрид сульфокислоты и кар-боновой кислоты получается с количественным выходом при кипячении безводной л-толуолсульфокислоты с избытком хлористого ацетила до прекращения выделения хлористого водорода ( 3 - 5 час); по удалении избытка хлористого ацетила остается бесцветный кристаллический ангидрид. [4]
Соли представляют собой устойчивые, не чувствительные к свету кристаллические вещества с четкой температурой плавления. При обработке этих солей ацил - или ароилхло-ридами ( в стехиометрических количествах) с последующим отделением хлористого таллия фильтрованием и выпариванием растворителя образуются кристаллические ангидриды карбоновых кислот с количественным выходом. [5]
Соли представляют собой устойчивые, не чувствительные к свету кристаллические вещества с четкой температурой плавления. При обработке этих солей ацил - или ароилхлоридами ( в стехиометрических количествах) с последующим отделением хлористого таллия фильтрованием и выпариванием растворителя образуются кристаллические ангидриды карбоновых кислот с количественным выходом. [6]
В аморфном виде мышьяковистый ангидрид получается при продолжительном нагревании его до температуры, близкой к температуре испарения, а еще лучше - при нагревании в запаянном сосуде. Тогда он сплавляется в бесцветную жидкость, которая при охлаждении образует прозрачную стеклообразную массу, имеющую удельный вес почти такой же ( немного ниже), как и кристаллический ангидрид. Эта стеклообразная масса - при охлаждении претерпевает внутреннее изменение, причем кристаллизуется, становится непрозрачною и тогда имеет вид фарфора. Весьма замечательно следующее различие между стекловидным и фарфоровидным мышьяковистым ангидридом: если в крепкой и нагретой соляной кислоте растворить стекловидное видоизменение, то при охлаждении выделяются кристаллы ангидрида, и это сопровождается выделением света ( который виден в темноте), вся масса жидкости тогда блестит, если начинает выделять кристаллы ангидрида. Фарфоровидное изменение, выделяя кристаллы из такого же раствора, не светится. [7]
Реакция может быть инициирована либо нагреванием до 300 - 350 С, либо введением органической перекиси. В последнее случае конденсация проходит при температуре от 80 до 150 С п нормальном давлении. Продуктами реакции простейших метил-замещенных бензолов ( толуол, м - и п-ксилолы) являются кристаллические ангидриды. С зтплбензолом, п-цимолом, п-третичньш бутил-толуолом ангидриды получаются жидкими. Подробно изучалась конденсация изоиропплбензола ( кумола) с малеиновым ангидридом в присутствии перекиси бензоила и других инициаторов. Синтез рекомендуется проводить следующим образом: в реактор, снабженный обратным холодильником и мерником для раствора перекиси бензоила. При постоянном размешивании поднимают температуру до 150 С и добавляют раствор 0 03 моля перекиси бензсшла в i моле кумола в течение двух часов, дополнительно выдерживают реакционную смесь при 150 С еще 1 час - После этого отгоняют избыточный кумол и непрореагировавший малеиновый ангидрид. [8]
К раствору 0 2 моля бромистого фенилмагния при интенсивном перемешивании добавлен бензольный раствор изобутилмета-бората [47], содержащий 9 0 г ( 0 03 моля) метабората. Эфирный слой быстро отделен, и продукты реакции экстрагированы эфиром. Для удаления растворителей и изобутилового спирта ( во избежание этерификации) использован прибор в виде двухгорлой грушевидной колбы, снабженной капилляром, соединенной с нисходящим холодильником. Прибор эвакуирован, колба погружена в водяную баню с температурой 35 - 40 С. Раствор прибавлялся примерно с такой же скоростью, с какой происходило удаление растворителей и спирта. Последние полностью улавливались в приемнике, охлажденном до - 75 С смесью ацетона и углекислоты. Содержимое колбы оставлено еще на 15 - 20 мин. С и 8 мм, охлаждено и разбавлено смесью 20 мл w - гексана и 10 мл абс. Получено 0 77 г ангидрида фенилборной кислоты. Гексан и эфир удалены, остаток разбавлен 25 мл изопентана; выпавший бесцветный кристаллический ангидрид дифенилборной кислоты отфильтрован, промыт изопентаном и высушен в вакууме. [9]