Cтраница 3
К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной ( циклической) и в полимерной ( линейной) формах; двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. [31]
Арабиноза встречается в плодах многих растений в свободном и связанном состоянии. Обычно ее получают из камеди ( гумми), которую выделяют некоторые деревья и кустарники при повреждении коры. Важнейшая составная часть камеди - полимерный ангидрид - арабан, который при гидролизе образует L-арабинозу. [32]
Хлор ангидриды сложных эфиров легко доступны [199, 200]; кроме того, при использовании их конечные продукты синтеза получаются с лучшими выходами и в более чистом виде. И тем, что только половина взятого ангидрида превращается в кето-кислоту; это делает метод менее удобным для приготовления больших количеств кислот. Для синтеза в небольших масштабах, а также в том случае, когда один из реагентов, как, например, бензол, может служить также и растворителем, быстрота синтеза с полимерным ангидридом делает этог метод более удобным. [33]
Янтарный ангидрид имеется в продаже. Малеиновый ангидрид имеется в продаже. Полимерные ангидриды высших двухосновных кислот можно готовить согласно методике, приведенной на стр. [34]
Хотя число известных случаев осуществлений этой реакции невелико, она, очевидно, может быть приложена также и к другим ароматическим соединениям, так же как и к другим ангидридам. Реакция тиофеиа с полимерными ангидридами адипиновой, азелаиновой, себациновой и пробковой кислот приводит к образованию соответствующих кетокислот тио-феиового ряда. Все выходы вычислены на основании приведенного выше уравнения реакции. Они довольно низки и поэтому, несмотря на доступность полимерных ангидридов, часто предпочитают проводить эту реакцию с хлорангидридами кислых эфиров соответствующих кислот ( см. табл. II, стр. [35]
Хлорангидрид винилфосфиновой кислоты с азобисизобутиронитрилом полимеризуется значительно быстрее, чем с перекисью бензоила. Твердый полимер получается за 50 час. Полимер растворяется в дихлорэтане. Из полимера хлорангидрида винилфосфиновой кислоты была получена поливинилфосфиновая кислота омылением полимерного ангидрида водой. Эта реакция протекает довольно бурно с большим выделением тепла. Поливинилфосфиновая кислота растворима в воде. [36]
Однако кристаллы при хранении быстро превращаются в белый порошок, представляющий собою уже смесь полимеров и мономера. Более легко растворимая фракция плавится при 159 и имеет средний молекулярный вес около 3000; другая фракция, плавящаяся при 173, имеет значительно больший молекулярный вес. Эти продукты нестойки и при хранении вновь превращаются частью друг в друга, а частью в исходный мономер. К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной, и в полимерной формах; двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. [37]