Азотистый ангидрид

Cтраница 4

Однако присоединение азотистого ангидрида указанным способом происходит довольно редко, да и то в случае лишь некоторых замещенных или циклических олефипов. Гораздо чаще происходит радикальное присоединение. Явным радикальным механизмом обладают реакции присоединения к олефи-нам, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром ( см. стр. Присоединению двуокиси азота предшествует сто диссоциация на нит-роний-катион и нитрат-анион. Катион связывается свободной парой электронов поляризованной двойной связи, а анион заполняет электронный недостаток; в результате образуется нитрит 3-нитроэтилового спирта, который в большей своей части тотчас же окисляется двуокисью азота до нитрата этого же спирта. [46]

Радикальное присоединение азотистого ангидрида по месту двойной связи, особенно если последняя сопряжена с ароматической системой, происходит по той причине, что этот ангидрид легко распадается па радикалы. Так, в результате описанной реакции получаются кристаллические а-нитрозо-р-нитросоеди - нення, так называемые псевдопитрознты, которые раньше назывались а-нитрозитами. Последние применяли для идентификации ненасыщенных соединений. Согласно Виланду [575], псевдонитрозитам в твердом состоянии присуща структура димеров. [47]

Термическая диссоциация азотистого ангидрида начинает идти уже при температурах ниже 0 С. [48]

Термическая диссоциация азотистого ангидрида начинает идти уже ниже О С. [49]

Циклопентадиен с азотистым ангидридом образует псевдони-трозит, а бициклопентадиен - нитронитрозосоединение. [50]

Скорость диазотирования азотистым ангидридом должна достигать наибольшего значения при максимальной концентрации свободного амина в реакционной смеси. Повышение кислотности должно снижать скорость реакции благодаря уменьшению концентрации свободного основания. Фактически такое уменьшение скорости наблюдается при незначительном увеличении кислотности, но последующее добавление сильной кислоты приводит к повышению скорости диазотирования. [51]

При охлаждении системы азотистый ангидрид может быть получен в виде синей жидкости. [52]

Получение азотистого ангидрида. [53]

В газообразном состоянии азотистый ангидрид не существует вследствие разложения на NO и NOa. Азотистый ангидрид удобно получать, приливая крепкую азотную кислоту к мышьяковистому ангидриду или крахмалу. [54]

Страницы: 1 2 3 4