Cтраница 1
Внутримолекулярные ангидриды и пироглутаминовая кислота служат исходными соединениями для получения а - или у-глут-амилпептидов и производных глутаминовои кислоты, селективно защищенных по а - или у-карбоксильной группе. [1]
Внутримолекулярные ангидриды и пироглутаминовая кислота служат исходными соединениями для получения а - или у-глут-амилпептидов и производных глутаминовой кислоты, селективно защищенных по а - или у-карбоксильной группе. [2]
Аминолиз внутримолекулярных ангидридов глутаминовой и аспарагиновой кислот протекает неоднозначно, и при синтезе пептидов на их основе возможно образование как а -, так и со-изомеров. Расщепление этих ангидридов под действием спиртов используют главным образом для синтеза исходных соединений, когда смесь изомеров можно разделить относительно простым способом ( см. гл. [3]
Аминолиз внутримолекулярных ангидридов глутаминовой и аспарагиновой кислот протекает неоднозначно, и при синтезе пептидов на их основе возможно образование как а -, так и ю-изомеров. Расщепление этих ангидридов под действием спиртов используют главным образом для синтеза исходных соединений, когда смесь изомеров можно разделить относительно простым способом ( см. гл. [4]
Две другие изомерные фталевые кислоты внутримолекулярных ангидридов не дают. [5]
При действии хлористого ацетила [939] или уксусного ангидрида [330] ТОЗИЛ-L-аспарагиновая кислота превращается во внутримолекулярный ангидрид. [6]
Харрингтон и Моггридж [939] показали, что при реакции тозил-ь-глутаминовой кислоты с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом не образуется внутримолекулярный ангидрид. Этим тозил - - глутаминовая кислота отличается от аналогичных ацетильного, бензилоксикарбонильного, фталильного, трифторацетильного и других производных глутаминовой кислоты. Согласно Рудин-геру [1846], тозил-ь-пироглутаминовую кислоту лучше получать действием на тозил-ь-глутаминовую кислоту хлористого тиони-ла при комнатной температуре, л-толуолсульфохлорида в пиридине или треххлористого фосфора. При нагревании ТОЗИЛ-L-глутаминовой кислоты с хлористым тионилом образуется хлорангид-рид тозил-ь-пироглутаминовой кислоты, а при обработке ее пятихлористым фосфором - дихлорангидрид тозил-ь-глутами-новой кислоты, который Свэн и дю Винье [2247] сначала приняли за хлорангидрид пироглутаминовой кислоты. Стэдман [2198] обнаружил, что последнее соединение получается из нестабильного дихлорангидрида тозилглутаминовой кислоты при кипячении в бензоле. [7]
Харрингтон и Моггридж [939] показали, что при реакции тозил-ь-глутаминовой кислоты с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом не образуется внутримолекулярный ангидрид. Этим тозил - - глутаминовая кислота отличается от аналогичных ацетильного, бензилоксикарбонильного, фталильного, трифторацетильного и других производных глутаминовой кислоты. Согласно Рудин-геру [1846], тозил-ь-пироглутаминовую кислоту лучше получать действием на тозил-ь-глутаминовую кислоту хлористого тиони-ла при комнатной температуре, п-толуолсульфохлорида в пиридине или треххлористого фосфора. При нагревании тозил-ь-глутаминовой кислоты с хлористым тионилом образуется хлорангид-рид тозил-ь-пироглутаминовой кислоты, а при обработке ее пятихлористым фосфором - дихлорангидрид тозил-ь-глутаминовой кислоты, который Свэн и дю Винье [2247] сначала приняли за хлорангидрид пироглутаминовой кислоты. Стэдман [2198] обнаружил, что последнее соединение получается из нестабильного дихлорангидрида тозилглутаминовой кислоты при кипячении в бензоле. [8]
Гибиан и Клигер [798, 799] показали, что карбобензокси - L пироглутаминовая кислота легко получается в виде дицикло-гексиламмониевой соли в результате перегруппировки внутримолекулярного ангидрида в присутствии дициклогексиламина в смеси абсолютных тетрагидрофурана и эфира. [9]
При взаимодействии ряда реагентов одновременно с двумя функциональными группами аминокислоты могут образоваться различные производные оксазола ( 79), ( 80) и ( 81); соединения ряда оксазолидиндиона-2, 5 ( 81) можно рассматривать как внутримолекулярные ангидриды N-карбоксиаминокислот. [10]
Современная техника может успешно развиваться при наличии специальных материалов, которые преимущественно создаются на основе вторичной переработки продуктов нефтехимического сырья - полиэфиров, полиамидов и других полимерных материалов со специальными свойствами, широко применяемых в различных отраслях промышленности и для бытовых нужд. Ароматические поликарбоновые кислоты, их внутримолекулярные ангидриды, а также гетерозамещенные моно - и поликарбоновые кислоты являются основными мономерами и полупродуктами для синтеза ряда важнейших полимеров ( волокон, полиэфиримидов, полиамидоими-дов, полиоксадиазолов, полибензимидазолов и др.), используемых в ведущих областях техники в виде химических волокон и нитей, эмальлаков, конденсаторных пленок, оптически чистых основ для видеомагнитных лент, высокопрочных конструкционных материалов, обладающих не горючестью, повышенной радиационной и химической стойкостью. Для синтеза вышеуказанных полимерных материалов используют следующие ароматические поликарбоновые кислоты и ангидриды: терефталевую ( ТФК), изофталевую ( ИФК), фталевую в виде ангидрида ( ФА), тримеллитовую ( ТМК) и ее ангдирид ( АТМК), тримезиновую ( ТМЗК), пиромеллитовую ( ПМК) и ее диангидрид ( ПМДА), n - нитробензойную ( ПНБК) и др. Процессы жидкофазного каталитического окисления ароматических углеводородов молекулярным кислородом относятся к одному из перспективных методов химической переработки углеводородного сырья, получаемого из нефти, в указанные ценные кислородосодержащие соединения. [11]
Эфиры аминодикарбоновых кислот можно получить избирательной этерификацией, проводимой при комнатной температуре в течение сравнительно короткого времени; при этом условия реакции должны контролироваться достаточно строго [195, 931, 1560] ( см. гл. Этиловые и а-метиловые эфиры аминодикарбоновых кислот обычно получают алкоголизом соответствующих N-защищенных внутримолекулярных ангидридов; направление реакции расщепления ангидридов существенно зависит от природы N-защитной группы. [12]