Извлечение - платина
Cтраница 2
Окислительно-восстановительное равновесие Pt ( IV) j Pt ( II) используется в анализе для объемного определения платины. Способность платинитов и платинатов восстанавливаться до металлического состояния сильными восстановителями используется для количественного весового определения платины или для извлечения платины из растворов, содержащих некоторые неблагородные металлы. [16]
Спекание по самой своей природе является необратимым процессом, хотя может происходить частичное восстановление дисперсности проработавшего некоторое время платинового катализатора на подложке при протекании парциального окисления. В настоящее время физическая сущность таких процессов не ясна, и поэтому в большинстве практических случаев катализатор считается нерегеиерируемым и обычно в конце пробега удаляется из реактора, для извлечения платины и переработки всей массы катализатора. [17]
Поэтому возможность сокращения потерь платины может в значительной мере определить целесообразность того или иного режима электрохимического синтеза себациновой кислоты. Проведение электролиза в электролитах с низкой концентрацией соли моноэфира и последующим прямым омылением продуктов электролиза ( без отделения и возврата соли в производственный цикл), как предлагается в [12, 13], ведет к значительным потерям платины или к необходимости ее извлечения из себациновой кислоты и сточных вод. Это сопряжено не только с технологическими трудностями извлечения платины, но и неизбежными потерями целевого продукта. [18]
Амальгамирование металлов, плохо смачиваемых ртутью, может быть значительно облегчено, если на их поверхность предварительно осадить легко амальгамируемый металл, имеющий сродство к этим металлам. Так, оцинкованное железо амальгамируется ртутью очень быстро. При извлечении платины амальгамой цинка для ускорения смачивания в раствор добавляют сернокислую медь. [19]
Амальгамирование металлов, плохо смачиваемых ртутью, можно значительно облегчить, если на их поверхность предварительно осадить легко амальгамируемый металл, имеющий сродство к этим металлам. Так, оцинкованное железо амальгамируется ртутью очень быстро. При извлечении платины амальгамой цинка для ускорения смачивания в раствор добавляют сернокислую медь. [20]
 |
Зависимость содержания родия в. плаве Pt - Rh от концентрации родия ( в г / л в электролите ( 1 - 2 и выхода по току ( 3, 4. [21] |
Раствор одноразового использования и склонен к растравлению основного металла. Регенерацию отработанных электролитов и извлечение платины из промывных вод уловителей производят путем пропускания сероводорода через слабоконцентрированную соляную кислоту. При прокаливании порошок сернистой платины восстанавливается до металла. [22]
Одним из способов повышения извлечения благородных металлов при амальгамации является применение активной амальгамации, заключающейся в том, что исходный материал обрабатывают в бочках или на шлюзах цинковой амальгамой в кислой среде. Выделяющийся при взаимодействии цинка и кислоты водород активизирует поверхность благородных металлов, улучшает смачиваемость их ртутью, и, в конечном итоге, повышает извлечение в амальгаму. Этот способ амальгамации применяют в основном при извлечении платины. [23]
 |
Схема получения себациновой кислоты электрохимическим способом. [24] |
Из продуктов электролиза отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. В разделительных сосудах водный слой, содержащий растворенную натриевую соль монометиладипината, отделяют от органического, содержащего в основном диметилсебацинат, и промежуточного слоя, в котором сконцентрирована основная часть растворенной платины. Водный слой упаривают и натриевую соль монометиладипината повторно используют для приготовления электролита. Из промежуточного слоя фильтрованием выделяют платиновую чернь, которую направляют на извлечение платины. [25]
Последний металл платиновой группы - рутений был открыт несколько позднее русским химиком К. К. Клаусом в Казани. После открытия палладия, родия, осмия и иридия в среде химиков, естественно, повысился интерес к исследованиям платиновых руд и остатков от переработки этих руд. В связи с открытием на Урале месторождений платины русское правительство было озабочено возможностями ее использования и поэтому щедро рассылало химикам Европы образцы платиновой руды и остатков от переработки руды в надежде, что будут найдены как промышленные способы извлечения платины и сопутствующих металлов, так и предложены пути использования платины в промышленности. [26]
Родий ( Rh) - металл серебристо-белого цвета, один из платиновых металлов, открыт в 1803 г. английским исследователем Волластоном. Содержание родия в земной коре составляет порядка 10 - 7 % по массе. Родий не образует самостоятельных минералов. Он встречается в виде примеси в самородной платине и других платиновых минералах. Получают родий попутно с извлечением платины, палладия и иридия. Первым этапом получения является обработка концентратов царской водкой. Оставшийся осадок смешивают с кальцинированной содой, бурой, свинцовым глетом и древесным углем и плавят. Благородные металлы, в том числе и родий собираются в свиниовом сплаве, который подвергают купелированию. В результате последующей обработки азотной кислотой и фильтрования получают осадок, содержащий родий, иридий, осмий. Осадок сплавляют с бисульфатом натрия, превращая родий в растворимый в воде сульфатокомплекс Rh3, обрабатывают водой, фильтруют и снова осаждают родий, добавляя гидроокись натрия. Затем путем растворения в соляной кислоте, обработки нитритом натрия и щелочью, производят очистку раствора, после чего осаждают родий, добавляя хлорид аммония. Далее, удалив примеси с помощью катионнообменной смолы, восстанавливают родий до металла, добавляй муравьиную кислоту. Выделенный при этом высокодисперсный порошок родия нагревают в водороде до 1273 К и получают родиевую губку. [27]
Срок службы катализатора зависит от многих причин, в том числе от технологических параметров процесса. Не последнюю роль играет и регенерация катализатора. На установках, перерабатывающих бензин из нефтей Ближнего Востока с получением риформинг-бенз ина с октановым числом 102 ( по ИМ без: ТЭС), каждый килограмм катализатора без регенерации обеспечивает в среднем переработку не менее 70 м3 сырья. Но на любой установке и при любой системе регенерации наступает необратимая потеря активности катализатора, что вызывает необходимость его замены на свежий. Перед удалением из реактора катализатор регенерируют и возвращают на специальные заводы для извлечения платины и других ценных металлов. Потеря до 1 % платины от общего ее количества при загрузке и разгрузке катализатора считается допустимой. [28]
Платина наносится на носитель путем обработки его раствором платинохлористоводородной кислоты во вращающемся аппарате - пропитывателе. Далее в аппарат засыпается носитель. После слива отработанного раствора влажные экструдаты катализатора осерняют, продувают воздухом при 50 - 60 С для подсушки и обеспечения сыпучести, выгружают в кюбель и направляют на сушку. По окончании сушки катализатор выгружают в кюбель и на вибрационных ситах отсеивают от мелочи и пыли. Отходы стадии отсеивания направляют на извлечение платины. Катализатор поступает на прокаливание для удаления адсорбированной и структурной воды при 566 - 550 С в токе сухого воздуха. После окончания стадии прокаливания катализатор охлаждают в токе сухого воздуха, отсеивают мелочь и пыль и затаривают в полиэтиленовые мешки, вставленные в сухие герметически закрывающиеся бочки. [29]
Расход воды достигает десятков тысяч кубометров в час. Около 96 % ее используется в системах оборотного водоснабжения для охлаждения технологических продуктов. Радикальным средством решения проблемы охраны водной среды от загрязнения является создание на предприятиях систем замкнутого водоснабжения. Отходы производства этого объединения используются в качестве сырья на других предприятиях. Отработанные катализаторы отгружаются на металлургические комбинаты и обогатительные фабрики для извлечения платины, серебра, палладия, никеля, кобальта и молибдена. Но большая часть твердых отходов не подлежит вторичной переработке. [30]
Страницы: 1 2 3