Извлечение - цирконий
Cтраница 3
Данные наглядно что стоимость экстракции может изменяться в широких и зависит от особенностей каждой системы: концентрации металла, стоимости химикатов, капитальных затрат и др. Можно предположить, что переработка более концентрированных растворов более экономична. Это справедливо, например, для случая извлечения циркония из азотнокислых растворов ТБФ. [31]
Поведение циркония при экстракции зависит от результата конкуренции между роданид-ионами, гидроксо ( оксо) - частицами и анионами сильных минеральных кислот в водной фазе за обладание внутренней координационной сферой циркония. При CSCN С 1 М доминирующей формой существования элемента, по-видимому, являются гидроксо ( оксо) - комплексы или прочные сульфатные комплексы, препятствующие извлечению циркония. При более высоких концентрациях извлечение сильно возрастает, очевидно, за счет увеличения доли экстрагируемых роданидных комплексов. [32]
Необходимо отметить, что извлечение тантала зависит от возраста раствора. Из свежеприготовленных растворов он извлекается ДАГФ примерно на 30 % ( 11 М НС1), однако через 48 час. Извлечение циркония и ниобия в присутствии тантала уменьшается, вероятно, за счет совместной полимеризации этих элементов с танталом и, как видно из табл. 3, даже трехкратной экстракцией не удается полностью отделить цирконий и ниобий от тантала. Разделение триады скандий-торий-цирконий можно провести, сочетая экстракцию элементов ДАГФ из хлоридных и азотнокислых растворов и варьируя концентрацию экстрагента. Экстракция смеси элементов из 9 М НС1 0.02 М ДАГФ позволяет отделить цирконий от скандия и тория, а экстракция 0.05 М ДАГФ из 4 - 7 М HN03 приводит к извлечению тория, тогда как скандий полностью остается в водной фазе. [33]
Было замечено, что скорость извлечения циркония 0 1 М НТТА в бензоле довольно низка. [34]
Цирконий экстрагируется из азотнокислого раствора растворами трибутилфосфинокиси в четыреххлористом углероде, тогда как ниобий в этих условиях не извлекается. Существо метода состоит в том, что после извлечения циркония к экстракту прибавляют раствор пирокатехинового фиолетового, пиридин, разбавляют этанолом и фотометрируют при 625 ммк. [35]
В качестве сырья используется циртолит - разновидность циркона, являющийся гидратированным силикатом циркония, в котором часть циркония замещена гафнием и другими двух - и трехвалентными металлами. Обычные силикаты с трудом юддаются обработке кислотами, и с ними приходится работать методом плава. В литературе есть указание на то, что извлечение циркония из малакона ( разновидность циркона) идет довольно хорошо [7]; ряд исследователей отмечают также, что и циртолит [6, 8] поддается сернокислотной обработке. [36]
Основной минерал циркония, представленный в циркониевых рудах, - это циркон, в меньшей мере - бадделеит. Обычно их получают как побочные продукты при добыче титановых руд. При механическом обогащении руд получается концентрат, который поступает на химическое извлечение циркония и гафния. Наиболее распространенный метод извлечения основан на восстановлении циркония графитом до карбида, который затем хлорируют. Отходящие газы - продукты хлорирования охлаждают до 100; при этом отогнанный ZrCU ( вместе с ШСЦ) конденсируется, а более летучие хлориды кремния, титана и алюминия отгоняются. Хлориды циркония и гафния очищают от железа и нелетучих примесей возгонкой в атмосфере водорода, который восстанавливает трихлорид железа до нелетучего дихлорида. [37]
Кузнецов и ФанМин - э [ 174] рекомендуют применять для экстракции циркония более легко синтезируемые соединения, содержащие несколько нитрогрупп. При исследовании 16 таких соединений было показано, что цирконий при рН 3 количественно экстрагируется азосоединениями, полученными сочетанием диазония пикраминовои кислоты с р-нафтолом или с 5-бром - 8-оксихинолином и 2 4 -динитро - 4 -оксиазобензол - 3 -карбоновой кислотой, растворенными в циклогек-саноне. В табл. 8 приведены только те реагенты, Которые обеспечивают 100 % - ное или почти 100 % - ное извлечение циркония. [38]
 |
Изменение содержания гафния в K ZrFj в зависимости от числа перекристаллизации. [39] |
Zr), растворяют при 80 - 90 в дистиллированной воде до насыщения. Кристаллы отделяют от маточника и снова кристаллизуют. Для увеличения извлечения циркония K2Zr ( Hf) F6 растворяют в маточниках от кристаллизации предыдущей партии. [40]
 |
Изменение содержа. [41] |
В промышленных масштабах дробная перекристаллизация K2ZrFe и K2HfFe была впервые применена в СССР для получения ZrO2 без гафния. Zr), растворяют при 80 - 90 в дистиллированной воде до насыщения. Кристаллы отделяют от маточника и снова кристаллизуют. Для увеличения извлечения циркония KaZr ( Hf) Fe растворяют в маточниках от кристаллизации предыдущей партии. [42]
 |
Влияние концентрации циркония и гафния на их разделение диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты. [43] |
Диизоамиловый эфир метилфосфиновой кислоты ( i - CBHuO) a РОСН3 ( ДАМФК) представляет собой бесцветную жидкость с удельным весом 0 95 г / см3 и вязкостью 4 48 спз. Экстракцию проводят из кислых растворов нитратов 10 % - ным ( по объему) раствором ДАМФК в о-ксилоле, насыщенном азотной кислотой. Оптимальной для разделения концентрацией HNO3 является 4 моль. С увеличением концентрации металла коэффициент разделения изменяется незначительно, однако извлечение циркония в органическую фазу, как видно из табл. 10, уменьшается. Извлечение циркония и гафния из органической фазы проводят водой или раствором сульфата натрия. [44]
Возможна выплавка силикоциркония силикотермичес-ким процессом в футерованной угольными блоками наклоняющейся печи со сводом. Шихту, состоящую из цирконо-вого концентрата ( 100 кг), 75 % - ного ферросилиция ( 67 кг) и извести ( 30 кг), постепенно загружают под электрические дуги. После проплавления шихты и выдержки расплав сливают в чугунную изложницу. Оптимальные условия протекания про - цесса создаются при температуре процесса 1900 - 2000 С, основности шлака 0 8 - 1 0 при соотношении Zr / Si в спла - - ве, близком к единице. Силнкотермический силикоцирконий лишь немного дешевле алюминотермического, поскольку, несмотря на применение более дешевого восстановителя, извлечение циркония из концентрата ниже, а расход электроэнергии значительно выше. [45]
Страницы: 1 2 3 4