Cтраница 2
Первоначально предполагалось 3, что размер частиц может в некоторой степени сказываться на значении минимальной температуры пленкообразования и возможности получения хороших пленок. Броднайн и Конен 30 установили, однако, что минимальная температура пленкообразования этилакрилат-метилметакрилатного или бутилакрилат-стирольного сополимера, по-видимому, не зависит от размера частиц. Из-за недостаточной точности измерения минимальных температур пленкообразования невозможно проверить справедливость постулата Брауна, согласно которому величина Gr / y ( где г - радиус частицы и у - поверхностное натяжение) в простейшем случае постоянна. Разность между минимальной температурой пленкообразования и температурой стеклования уменьшается с 10 С для стирол-бутилакрилатного сополимера до - 3 С для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом, хотя температуры стеклования этих сополимеров по существу одинаковы. [16]
Извлечение растворителей из лаков и клеев может быть успешно достигнуто путем использования методов низкотемпературной вакуумной перегонки. В стеклянную обогреваемую трубку, заполненную стеклянными шариками, вводят 1 мл анализируемой краски. Поток азота, проходящий через трубку, переносит пары летучих веществ в охлаждаемую ловушку, в которой улавливаются пары растворителей. Проба сконденсированной смеси растворителей отбирается микрошприцом и анализируется на газовом хроматографе. Образец водной эмульсии сополимера этилакрилата и стирола ( 50 мл) разбавляли 125 мл воды, добавляли точно 3 мл толуола, 20 мл гидрохинона, небольшое количество пеногасителя и перегоняли, собирая в приемнике - 3 мл органического слоя. Часть этого слоя ( 0 5 мл) сушили безводным сульфатом натрия и затем отдельные пробы ( 0 5 мкл) анализировали газо-хрома-тографическим методом, определяя содержание этилакрилата, толуола, стирола. [17]
Эпоксидные дисперсии с малым сухим остатком ( около 20 %) применяют для получения полимербетонов. Ими также пропитывают стеклоткань, ровницу и другие стекловолокнистые материалы, что обеспечивает высокую прочность при межслойном сдвиге стеклопластика. Известны и дисперсии сополимеров с соединениями, содержащими эпоксигруппы. Так, при изучении влияния на свойства полимера эпоксигрупп на поверхности частиц дисперсии сополимера этилакрилата с глицидилметакрилатом [125] показано, что прочность и модуль упругости снижаются, а набухание в диоксане и водопоглощение медленно возрастают с уменьшением числа эпоксидных групп. [18]
Выход спирта из сополимеров акрилатов с метакрилата ми, так же, как и выход акрилата, сильно зависит от состава, но для спирта эта зависимость имеет противоположный характер: выход спирта падает при переходе от гомополимеров к сополимерам. В сополимерах отношение выхода спирта к выходу акрилата CROH / CRAKP зависит от температуры, в то вре мя как их сумма остается величиной постоянной. Если количество спирта и акрилата выражать как отношение ( в %) к количеству акрилата в сополимере, то для сополимеров метилметакрилата с метил -, этил - и бутилакрилатами сум ма СКОн Ск. Способ получения, тип акрилата, состав сополимера мало влияют на эту величину при условии проведения пиролиза в близких условиях. Отношение CROH / CRAKP для сополимеров акрилатов, как и для их гомополимеров, зависит от температуры пиролиза и для сополимера этилакрилата с ме-тилметакрилатом ( 50: 50) меняется от 1 56 до 0 34 при температурах пиролиза от 300 до 500 С. Но особенно чувствительно это отношение к способу получения сополимера, к его микроструктуре. Чувствительна эта величина и к конверсии: чем выше конверсия, тем выше отношение. Из всего сказанного можно сделать вывод, что выход спирта тем больше, чем больше блочность сополимера, а так как источник образования спирта и мономера акрилата один и тот же, то с ростом выхода спирта выход акрилата неизбежно падает. Можно предположить, что для образования спирта требуется наличие доступного атома водорода. Таким атомом может быть третичный водород акрилатов, но не из того же звена, по которому происходит разрыв, а из расположенного на определенном расстоянии, поэтому из изолированной молекулы акрилата спирт образоваться не может. [19]
Длинные алкилы предопределяют, наоборот, воскообразный характер полимера вследствие склонности длинных цепочек к кристаллизации. Особенно большой жесткостью характеризуются акриловые полимеры с полярными группами, в частности, полиакрилонитрил, полиметакрило-нитрил и полиакриловые кислоты, которые настолько сильно-полярны, что их мономеры оказываются водорастворимыми, а полимеры дают пленки с меньшей термопластичностью. При применении более твердых акриловых полимеров, например по-лиметилметакрилата, в результате высушивания эмульсионного полимера удается получить только белый порошок. Придать ему пленкообразующие свойства можно лишь пластификацией путем добавления 40 - 50 % дибутилфталата. Свойства акриловых сополимеров являются промежуточными между свойствами исходных компонентов, что дает возможность широко варьировать показатели физических и химических свойств сополимера, оставляя неизмененными специфические свойства акриловых полимеров. Акриловые эмульсии, чаще всего применяемые для получения водных латексных покрытий, в тех случаях, когда требуется образование высококачественной монолитной пленки, представляют собой по преимуществу трехкомпо-нентные сополимеры этилакрилата, метилметакрилата и метакри-ловой кислоты. Они различаются между собой по составу, однако их основным компонентом обычно бывает этилакрилат; соотношение последнего и других акрилатов определяет твердость сополимера. Кислоту вводят, как правило, в небольшом количестве. [20]