Cтраница 1
Новая модификация метода анелирования по Робинсону предусматривает использование метил - 1-триметилсилилвииилкетона. [1]
В первоначальном варианте ( реакция I) применяли соединение, способное образовать метилвинилкетон; образование ненасыщенного кетона легко Происходит при разложении четвертичной соли 4-диметил-аминобутаноиа - 2, В более современных методиках, например реакции ( 2 - 4), непосредственно используют а, 5-ненасыщенный кетон. Реакция ( 3) иллюстрирует применение епамина, полученного из кетона, в качестве реакционноспособного нуклеофила в анелировании по Робинсону. [2]
Роль триметилсилильной группы заключается в стабилизации карб на, образующегося при сопряженном присоединении. Удаление си ной группы проводят в условиях, аналогичных условиям для дег тации, оно происходит в результате нуклеофильиой атаки на атом ния с образованием незамещенного кет ока. Исполъзоваше аамеще метилвипилкетона позволяет проводить реакцию анелирования в тонных растворителях в условиях, когда отсутствует равновесие м изомерными еколятами. [3]
Роль триметилсилильной группы заключается в стабилизации карбанйо-на, образующегося при сопряженном присоединении. Удаление силиль-ной группы проводят в условиях, аналогичных условиям для дегидратации, оно происходит в результате нуклеофильиой атаки на атом кремния с образованием незамещенного кетока. Использование аамещеиного мегилвипилкетона позволяет проводить реакцию анелирования в апро-тонных растворителях в условиях, когда отсутствует равновесие между изомерными енолятами. [4]