Cтраница 1
Сульфо-2 6-диалкилфенолы удобнее получать окислением 4-меркапто - 2 6-диалкилфенолов. [1]
Конденсация 2 6-диалкилфенолов с карбонильными соединениями. Наиболее часто в реакции с 2 6-диалкилфенолами использовался формальдегид. В зависимости от условий проведения реакции в конденсацию вступают или эквивалентные количества реагентов ( оксиметилирование), или с одной молекулой формальдегида реагируют две молекулы 2 6-диалкилфенола. [2]
Бромирование 2 6-диалкилфенолов свободным бромом достаточно быстро идет при низких температурах, причем в протоно-акцепторных растворителях первоначально образуются хиноброми-стые соединения ( см. гл. [3]
Нитрование 2 6-диалкилфенолов оказалось весьма сложной реакцией. [4]
Триалкилфенолы и 2 6-диалкилфенолы, особенно содержащие объемные mpem - бутильные заместители, образуют при окислении стабильные фенокси-радикалы. Ди-треот-бутилфе - нокси-радикалы могут димеризоваться и диспропор-ционировать. Аналогичные реакции протекают и при окислительной дегидрополиконденсации 2 6-диалкилфенолов, используемой для получения поли-2 6-диметил-п - фениленок-сида. [5]
Завис икость 1дй9ф от рКт для равных кис - л о т. / - т р и л лору ксуг н а и. 2 - щя в еле - игн.. ( дихлоруксусцая. 4 - иа.| Состав продуктов алкилирования фенола изобутилеком. [6] |
Спите: 2 6-диалкилфенолов в течение длительного времени был сложной проблемой. [7]
В ряду 2 6-диалкилфенолов антиокислительная эффективность возрастает при увеличении длины цепи и степени разветвленно-сти 2 6-алкильных заместителей. [8]
Среди различных 2 6-диалкилфенолов особое место, естественно, занимают фенолы, содержащие в обоих орто-положениях грет-алкильные группы. При наличии алкильных заместителей меньшего объема ( например, двух орто-изопропильных 62 или фенильных63 групп) реакции образования простых эфиров подчиняются общим закономерностям, характерным для данных процессов в ряду фенолов. В случае же соединений с двумя трет-ал-кильными группами пространственные препятствия настолько велики, что возможно образование лишь простейших алкиловых эфиров и часто в весьма специфичных условиях. [9]
Соли щелочных металлов 2 6-диалкилфенолов могут быть использованы для синтеза некоторых производных этих фенолов. В случае солей 2 6-ди-грег - бутилфенола реакции очень часто протекают по незамещенному пара-положению. При уменьшении пространственной затрудненности ( например, в случае 2& - диизопро-пилфенола) преимущественно образуются О-производные. Однако выходы конечных продуктов реакций в этих случаях невелики. [10]
Неоднозначность результатов нитрования 2 6-диалкилфенолов прежде всего зависит от условий проведения реакции, концентрации азотной кислоты, а главное, от природы растворителя. В полярных растворителях, таких, как уксусная кислота, преимущественно протекают процессы окисления и дезалкилирования 19 2l - t а в неполярных растворителях ( гексан, лигроин, бензол) эти процессы сведены до минимума. [11]
Общий метод получения р-галогенэтил-2 6-диалкилфенолов основан на взаимодействии галогеноводород-ных кислот и галогенидов металлов ( магния, алюминия) со спи-рановыми диенонами ( см. стр. [12]
Известны некоторые реакции 4-галоген - 2 6-диалкилфенолов с заменой атома галогена на другие функциональные группы ( см. стр. [13]
Аминометилирование ( реакция Манниха) 2 6-диалкилфенолов является наиболее простым и доступным методом синтеза их 4-диалкиламинометильных производных. [14]
Синтез подобных присадок на основе 2 6-диалкилфенола осуществляли по реакции Манниха [10, 11], согласно которой при конденсации аммиака, первичного или вторичного амина с формальдегидом и соединением, содержащим реакционноспособный атом водорода, происходит замена этого атома на аминометильную или замещенную аминометиль-ную группу. [15]