Сегментная анизотропия

Cтраница 4

Таким образом, из измерений величины двойного лучепреломления раствора и его вязкости, выполненных при достаточно малых напряжениях сдвига, используя формулу Пе-терлина, можно надежно определить сегментную анизотропию молекул полимера cci - oto, не прибегая к исследованию концентрационной зависимости анизотропии и вязкости раствора. [46]

Таким образом, из измерений величины двойного лучепреломления раствора и его вязкости, выполненных в условиях g - - 0, используя ( XIV-43), можно надежно определить сегментную анизотропию молекул полимера, - сь, не прибегая к исследованию концентрационных зависимостей An и i. Экспериментальные данные по концентрационной зависимости двойного лучепреломления в области больших напряжений сдвига, когда отчетливо проявляется отклонение от пропорциональности между An и Ат, значительно менее полны. Поэтому для получения величины ( Ап / с): о в области больших g приходится прибегать к обычной графической экстраполяции экспериментальных данных на нулевую концентрацию. [47]

Так, для весьма низкомолекулярных фракций полистирола в бромоформе было обнаружено систематическое уменьшение We / Wo с падением молекулярного веса [176], что, по-видимому, следует приписать не уменьшению сегментной анизотропии а. Последний эффект сам по себе может привести к систематическому изменению численного коэффициента в правой части уравнений (7.133) и (7.38), а следовательно, и [ ] Дт ] ] о в полимер-гомологическом ряду. [49]

Здесь dss2 l 1023 - коэффициент Флори; [ r ] 0 - характеристическая вязкость раствора при g - 0; Мд - вес мономерного звена; s - число мономерных звеньев в сегменте; ( La - L -) s - функция асимметрии формы сегментов ps; ( a, - а2) - сегментная анизотропия. [50]

В растворителе, показатель преломления которого ns равен показателю преломления полимера nh, эффекты микроформы и макроформы отсутствуют, [ п ] [ п ] е и, как показывает (7.133), для данной системы полимер - растворитель отношение [ я ] / [ т ] ] о является постоянной величиной, не зависящей от молекулярного веса образца и характеризующей его сегментную анизотропию ai - аз. [51]

Оптическая анизотропия - и жесткость различных лестничных полимеров. [52]

Это различие в значениях ai - 2 сравниваемых полимеров является прямым указанием на различие в степени ориентационного порядка в макромолекулах. Большие значения сегментной анизотропии эфиров целлюлозы и лестничных полимеров соответствуют большим значениям их равновесной жесткости S. В то же время значения анизотропии мономер - ного звена Да [ см. формулу ( 5) ] лестничных полимеров лишь в 1 5 - 2 раза больше анизотропии мономерного звена линейного метилфенилсилоксана, а Да различных эфиров целлюлозы либо одного порядка с анизотропией полистирола, либо даже меньше, что отвечает изменению строения боковой группы. Иными словами, порядок величин [ я ] / [ т ] ] и соответственно ai - 02 является качественным показателем ориентационного порядка в молекуле, обусловленного той или иной причиной. [53]

Значения а-а, вычисленные по (8.27) из экспериментальных данных ( aj-a 2, Л и L), приведены в табл. 8.19. Они характеризуют структуру мономерного звена цепи и, в отличие от ai - a2, не зависят от ее жесткости. Так, например, большая сегментная анизотропия этилцеллюлозы по сравнению с анизотропией других полимеров представляет собой следствие ее жесткости, тогда как полученная для нее величина а 1-а близка к анизотропии мономерных звеньев ряда других цепных молекул. [54]

Они характеризуют структуру мономерного звена цепи и, в отличие от он - а. Так, например, большая сегментная анизотропия этилцеллюлозы по сравнению с анизотропией других полимеров представляет собой следствие ее жесткости, тогда как полученная для нее величина а, - а, близка к анизотропии мономерных звеньев ряда других цепных молекул. [55]

Они являются характеристикой структуры мономерного звена цепи и в отличие от с - а2 не зависят от ее жесткости. Так, например, большая сегментная анизотропия этилцеллюлозы по сравнению с другими полимерами есть следствие ее жесткости, тогда как полученная для нее величина а - aL 21 - 10 - 25 близка к анизотропии мономерных звеньев ряда других цепных молекул. [56]

VIII), что в растворах гибких цепных молекул эффект микроформы практически полностью затушевывается анизотропией макроформы, значительно превосходящей его по величине. Поэтому для экспериментального определения сегментной анизотропии формы в таких системах следует изучать образцы незначительного молекулярного веса, по возможности увеличивая концентрацию раствора. [57]

Страницы: 1 2 3 4