Cтраница 1
Измерения поверхности катализатора показывают, что влияние перегрева проявляется в уменьшении поверхности; наиболее значительно уменьшается поверхность катализатора из чистого железа, добавление активаторов ослабляет действие перегрева. Например, поверхность катализатора из чистого железа, полученного восстановлением при 450, в случае повышения температуры до 500 уменьшается до / 4 начальной поверхности. [1]
Разработка методов измерения поверхности катализаторов позволяет установить характер зависимости каталитической активности от величины поверхности. В этом отношении возможны две категории результатов: 1) каталитическая активность может быть прямо пропорциональна величине поверхности, что должно указывать на однородность поверхности и, следовательно, на правомерность утверждений Бореакова ( см. стр. Это в свою очередь может быть обусловлено двумя причинами: а) наличием на поверхности активных центров, число которых зависит от состава и физического состояния катализатора; б) наличием в катализаторе малых пор, доступных для газов, с помощью которых происходило определение поверхности ( например, для азота по методу БЭТ), и недоступных для больших по размеру молекул органических веществ. [2]
Разработка методов измерения поверхности катализаторов позволяет установить характер зависимости каталитической активности от величины поверхности. В этом отношении возможны две категории результатов: 1) каталитическая активность может быть прямо пропорциональна величине поверхности, что должно указывать на однородность поверхности и, следовательно, на правомерность утверждений Бореокова ( см. стр. Это в свою очередь может быть обусловлено двумя причинами: а) наличием на поверхности активных центров, число которых зависит от состава и физического состояния катализатора; б) наличием в катализаторе малых пор, доступных для газов, с помощью которых происходило определение поверхности ( например, для азота по методу БЭТ), и недоступных для больших по размеру молекул органических веществ. [3]
Рассмотренные выше традиционные методы измерения парциальной поверхности катализаторов основаны на сильной специфической хемосорбции на поверхности выбранного компонента при пренебрежимо малой сорбции на поверхности носителя. Но сильная хемосорбция, слишком чувствительная к малым изменениям химического состава поверхности, нередко осложняется возможностью спилловера адсорбированных молекул и позволяет использовать ограниченное число адсорбатов в качестве зондов. [4]
Установка для динамического метода измерения адсорбции паров. [5] |
Простейший вариант хроматографической установки для измерения поверхности катализатора описан ниже. [6]
Определение размера пор и их распределение по радиусам имеют не меньшее значение, чем измерение поверхности катализаторов. [7]
Благодаря работам ряда ученых в конце тридцатых и начале сороковых годов были разработаны адсорбционные методы измерения поверхности катализаторов [13] и стало возможным экспериментальное решение поставленной задачи. [8]
Обычно измерения поверхности катализаторов проводят до или после каталитического эксперимента. Если в процессе работы катализатора его поверхность изменяется, то мы лишаемся некоторой информации и допускаем неточность в определении удельной активности, относя производительность к фиксированному значению величины поверхности контакта. [9]
Тейлор отметил, что пятилетие с 1935 по 1940 г. дало науке о катализе метод, в котором она долго и сильно нуждалась. Этим методом является измерение поверхности катализаторов при исследовании физической адсорбции газов при температурах, близких к их точкам кипения. [10]
Тейлор [23] отметил, что пятилетие с 1935 по 1940 гг. дало науке о катализе метод, в котором она долго и сильно нуждалась. Этим методом является измерение поверхности катализаторов при исследовании физической адсорбции газов при температурах, близких к их точкам кипения. [11]
Тейлор отметил, что пятилетие с 1935 по 1940 г. дало науке о катализе метод, в котором она долго и сильно нуждалась. Этим мгтодом является измерение поверхности катализаторов при исследовании физической адсорбции газов при температурах, близких к их точкам кипения. [12]
В этом методе полностью отпадает надобность в калибровке мертвых пространств. На рис. 30 показана схема установки для измерения поверхности катализатора весовым методом по адсорбции паров метилового спирта при комнатной температуре. Основной ее частью является высоковакуумная адсорбци-онио-весовая система, в которую входят колонки 1 с внутренними пружинными весами. К спиралям 2 весов подвешены чашечки 3 с навесками исследуемых образцов величиной 0 05 - 0 1 г, взвешенные с максимально возможной точностью. Кварцевые или стеклянные спирали предварительно калибруют аналитическими разновесами. Их чувствительность находится в пределах от 0 8 - 10 - 5 до 2 0 - Ю 5 г. Линейные растяжения спиралей во время опытов измеряют катетометром. [13]
Весовой метод БЭТ основан на периодическом взвешивании навески катализатора, находящейся в адсорбционной системе. В этом методе полностью отпадает надобность в калибровке мертвых пространств. На рис. 30 показана схема установки для измерения поверхности катализатора весовым методом по адсорбции паров метилового спирта при комнатной температуре. Основной ее частью является высоковакуумная адсорбци-онно-весовая система, в которую входят колонки / с внутренними пружинными весами. К спиралям 2 весов подвешены чашечки 3 с навесками исследуемых образцов величиной 0 05 - 0 1 г, взвешенные с максимально возможной точностью. Кварцевые или стеклянные спирали предварительно калибруют аналитическими разновесами. Их чувствительность находится в пределах от 0 8 - 10 - 5 до 2 0 - 10 - 5 г. Линейные растяжения спиралей во время опытов измеряют катетометром. [14]
Так как метод точек В не может быть распространен на все адсорбенты и все адсорбируемые газы, была сделана попытка развить теорию полимолекулярной адсорбции настолько, чтобы стало возможным находить на адсорбционных изотермах точку, соответствующую заполнению монослоя даже в том случае, когда наклон изотерм не позволяет применить метод точек В. Эта попытка увенчалась выводом уравнения, известного как уравнение Брунауэра, Эммета, Теллера [7], которое позволяет вычислить Vт - объем газа, адсорбированного в монослое на поверхности адсорбента. Оказалось, что это уравнение широко применимо к измерениям поверхности катализатора по адсорбции целого ряда газов. Мы опишем кратко вывод этого уравнения. [15]