Cтраница 4
В данной главе рассматриваются особенности реологических свойств, относящиеся прежде всего к жидкостям. Изложенные в предшествующих главах теории подчеркивают значение такого параметра, как время релаксации, и предполагают существование связи между напряжениями, развивающимися при установившемся течении, и кинетикой релаксации напряжений. Теоретические соотношения были проверены экспериментально ( и, как правило, они оказывались справедливыми) на примере эластомеров ( см., например, рис. 3.5), но известно очень небольшое число исследований по измерению релаксации напряжения, выполненных на расплавах или растворах полимеров. [46]
Момент, возникающий на поверхности цилиндра 2, уравновешивается посредством рычага 3 жестким динамометром 4, представляющим работающие на изгиб мало деформируемые и легко заменяемые консольно-заделанные балочки. Абсолютные величины их линейных деформаций составляют несколько микрон. При этом максимальный поворот наружного цилиндра 2 не превышает одной угловой минуты, что дает право пренебречь столь малым угловым перемещением торсиона и считать его абсолютно жестким. Тормозное устройство / / позволяет мгновенно останавливать внутренний цилиндр и тем самым создавать условия для измерения релаксации напряжений при постоянной деформации. [47]
Многие экспериментальные результаты подтверждают вполне приемлемое предположение, что распределение по временам релаксации может отражать характер полидисперсности образца. Подобное положение нетрудно понять, если предположить, что частицы каждого имеющегося в системе типа характеризуются своим собственным временем релаксации. Следовательно, должно иметь место соотношение между временем релаксации частицы и ее массой или молекулярным весом. Некоторые уже представленные доводы, подтверждающие такое соотношение, основывались на существующих теориях вязкоупругости. В итоге ряд статей был посвящен описанию попыток применить подобные соотношения общего характера для расчета распределения по молекулярным весам из кривой РВР. Экспериментально кривую РВР получали главным образом по данным измерений релаксации напряжения. [48]
Как указывалось в начале этой главы, почти все выполненные до сих пор исследования, касающиеся действия излучений на диеновые полимеры, носят в основном прикладной характер. В уже упоминавшейся работе Чарлзби проведено более детальное исследование. Другим тщательно выполненным исследованием является работа Борна [49] ( стр. В работе Борна изучались не только обычные кривые растяжения вулканизованных эластомеров, но использовался также метод релаксации напряжения, предложенный Тобольским ( стр. Если не происходит изменения размеров образцов, этот метод позволяет определять степень протекания деструкции цепей независимо от процесса сшивания. Вулканизаты натурального каучука, наполненные сажей и ненаполненные, релакси-руют под действием 1 - излУчения - Напряжение уменьшается до 44 % его первоначального значения при облучении в вакууме дозой 74 мегафэр. При облучении в присутствии воздуха напряжение при той же дозе составляет только 4 % его начального значения. Для вулканизатов сополимера бутадиена с акрило-нитрилом наблюдается такой же процесс релаксации, который, однако, происходит медленнее. Для неопрена найдены лишь небольшие изменения напряжения, в то время как для GR-S и полибутадиена обнаружено заметное его возрастание. Это последнее наблюдение показывает, какого рода ошибки и неточности могут происходить в интерпретации результатов измерений релаксации напряжения в том случае, если в результате облучения меняется масса и размеры образцов. Представляется маловероятным, чтобы количество элементов, создающих напряжение в полибутадиене и GR-S, возрастало в равновесных условиях; по-видимому, в действительности в процессе облучения изменяются размеры образцов. Поэтому скорость деструкции, вероятно, вообще выше, чем найденная по этому методу, если только не внесены поправки для учета изменения размеров. [49]