Cтраница 1
Измерение температуры стеклования - один из наиболее широко используемых методов определения общей гомогенности эла-стомерных смесей, однако он не дает информации о морфологии смесей. Гетерогенные смеси четко проявляют отдельные пики Тс для индивидуальных компонентов. Наличие одного пика Тс указывает на повышенную гомогенность ( меньшие домены), но не означает обязательной совместимости. Так, невулканизованные смеси БСК-СКД характеризуются отдельными пиками Тс для каждого из каучуков как в присутствии наполнителя, так и без него, однако вулканизаты имеют одну среднюю температуру стеклования, которая ближе к Тс СКД. Считается, что это связано с действием поперечных связей ( затрудненность молекулярных движений), а не с изменением реальной морфологии смеси. В случае смесей меньшей гомогенности, например НК-СКД, полимерные домены достаточно велики, и поэтому индивидуальные температуры стеклования проявляются независимо от степени вулканизации. [1]
Методом измерения температуры стеклования показана несовместимость нолиме-тилметакрилата с полиоктилметакрилатом и сополимерами метилметакрилата с октил-метакрилатом разного состава. Изучено влияние несовместимости компонентов на вязкостные свойства их смесей. Показано, что характерные изменения вязкости расплава смесей могут быть обнаружены при температурах, равноудаленных от температуры текучести смеси каждого состава. Изменяя состав сополимера можно влиять на совместимость полимеров. [2]
Предложены методы измерения температуры стеклования, которые особенно целесообразно применять к влажным и сухим волокнам. В частности, показано, что измерение модуля упругости дает достоверные значения Гст волокон. Обсуждаются влияния содержания воды на величину температуры стеклования волокна, а также важное значение температуры стеклования волокон во влажном состоянии для сохранения размеров тканей и одежды. [3]
Обычно при измерениях температуры стеклования Гст ( при охлаждении) или температуры размягчения Гр ( при нагревании) скорости охлаждения q dT / dt или нагревания w dT / dt задаются в процессе опыта постоянными. Из релаксационной природы стеклования следует, что Гст и Гр с увеличением q или w должны смещаться к высоким температурам, чего никогда не наблюдается в случае фазовых переходов. [4]
Таким образом, методом измерения температур стеклования выявлена несовместимость ПММА с ПОМА и с сополимерами ММА-ОМА. Установлено, что, изменяя состав сополимера, можно регулировать совместимость полимеров. Исследовано влияние несовместимости полимерных компонентов на вязкостные свойства смесей. Показано, что характерные изменения вязкости расплава смесей могут быть обнаружены при температурах, равноудаленных от Тт смеси каждого состава. [5]
Задача состоит в отыскании числовых значений Е на основании измерений температур стеклования полимеров. Произвести подобные расчеты непосредственно по уравнению (1.14) невозможно, так как в него входят величины, не определяемые прямым путем. Чтобы обойти это затруднение, удобно закрыть часть полярных групп, не допуская их взаимодействия. При этом блокировку желательно провести одним из способов, не искажающих существенно структуру полимерной системы. Вообще говоря, чистый эксперимент в этом смысле провести в принципе нельзя, так как подавление межмолекулярного взаимодействия группы атомов всегда связано либо с изменением химического строения этой группы, либо с введением в полимер малых молекул растворителя, блокирующих полярную группу в процессе сорбции. [6]
Для этих систем водородное связывание влияет на совместимость компонентов, что было подтверждено измерением температуры стеклования, а также методами ИК-спектроскопии с Фурье-преобразованием. Вновь критерием совместимости считали единую температуру стеклования для смеси, и при этом использовали такие полимеры, для которых температура стеклования значительно отличалась от таковой для полистирола и сополимера. Так, например, для найлона-6 12 температура стеклования составляет 46 С, а температура плавления оценивается величиной 206 - 215 С; для того чтобы оценить влияние кристалличности на совместимость, помимо найлона-6 12 был использован М М - диметилзамещенныйнайлон-6 12, а также сополимеры с различным его содержанием. [7]
При переходе высокомолекулярного полимера из стеклообразного в эластическое состояние его модуль упругости уменьшается более чем в тысячу раз, поэтому даже значительное изменение величины нагрузки на образец практически не сказывается на результатах измерения температуры стеклования. [8]
Положение минимума на релаксационной кривой, соответствующее температуре стеклования, зависит от частоты воздействия: чем ниже частота, тем ниже температура стеклования, определенная этим методом. Поэтому измерение температуры стеклования методом механических потерь ( частота воздействия 103) дает значение на 20 - 30 градусов ниже. [9]
Конечно, следует учитывать, что в динамическом методе измерений скорость нагружения выше, чем в дилатометрическом. Поэтому хорошо известное влияние экспериментальной шкалы времени на результаты определения температуры стеклования обусловливает предпочтительное применение дилатометрического метода измерения температуры стеклования. Тем не менее различие в 20 между результатами дилатометрических и низкочастотных механических измерений очень велико и выходит за пределы расхождения результатов, обычно получаемых при сопоставлении этих методов для других полимеров. Причины столь большого различия для полипропилена пока не выяснены. [10]
Конечно, следует учитывать, что в динамическом методе измерений скорость нагружения выше, чем в дилатометрическом. Поэтому хорошо известное влияние экспериментальной шкалы времени на результаты определения температуры стеклования обусловливает предпочтительное применение дилатометрического метода измерения температуры стеклования. Тем не менее различие в 20 между результатами дилатометрических и низкочастотных механических измерений очень велико и выходит за пределы расхождения результатов, обычно получаемых при сопоставлении этих методов для других полимеров. Причины столь большого различия для полипропилена пока не выяснены. [11]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 1432 43 - 55 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [12]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 - 3243 П5 - 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [13]
Одно из первых исследований, посвященных определению температуры стеклования полиэтилена, было выполнено Хантером и Оуксом30 дилатометрическим-методом. Они пришли к выводу, что температура стеклования разветвленных образцов полиэтилена составляет приблизительно - 40 С. Впоследствии этот метод измерения температуры стеклования был применен рядом исследователей 12 14 32 43 - 55 73, которые получали значение температуры стеклования в пределах от - 20 до - 130 С. [14]
Итак, при рассмотрении совместимости в пределах от системы отдельных молекул ( в грубом приближении, вероятно, такая система может моделироваться мягкими сферами) до смешения на сегментальном уровне возникает ряд вопросов. Первый из них - можем ли мы определить, к какому уровню совместимости относится рассматриваемая система. Косвенный метод оценки с помощью измерения температуры стеклования системы не позволяет установить, к какому именно уровню совместимости принадлежит рассматриваемая система, поскольку здесь не измеряются размеры средних флуктуации по составу. В настоящее время не известно, каких размеров однородные области участвуют в процессе стеклования. [15]