Измерение - теплота - адсорбция
Cтраница 3
При сравнении различных поверхностей, на которых проводились измерения теплот адсорбции и контактных потенциалов, можно прийти к выводу, что ни одна из них, по-видимому, не является идеальной для этих целей. [31]
 |
Ледяной калориметр Маршалла и Брэмстон-Кука. [32] |
Этот прибор был применен Маршаллом и Брэмстон-Куком [49] для измерения теплоты адсорбции кислорода на угле. Части прибора, показанные на рисунке справа, служат для определения количества адсорбированного газа, сам калориметр изображен в левой части рисунка. [33]
Наиболее прямым методом для суждения о степени неоднородности поверхности является измерение теплот адсорбции. [34]
Важной стороной экспериментальных исследований в области катализа в последние два десятилетия является измерение теплоты адсорбции, которое производится с целью помочь выяснению смысла результатов адсорбционных измерений. Количество теплоты, выделяющейся при адсорбции, обычно показывает, является ли связь с поверхностью физической или химической. Исследование изменения теплоты адсорбции по мере покрытия поверхности позволяет узнать характер неоднородности поверхности и взаимодействия между адсорбированными молекулами. Наши знания об энтропии адсорбции продвинулись в гораздо меньшей степени; число проведенных определений и теоретических исследований еще сравнительно невелико. Главная задача подобных исследований заключается Б том, чтобы установить, подвижно ли адсорбированное вещество на поверхности или нет. Работа Баррера [3] показывает, что вещества, адсорбированные а цеолитах, неспособны к поступательному движению, а Форстер [4], применив способ расчета Баррера, нашел, что то же самое справедливо для многих веществ, адсорбированных на окиси железа и на силикагелях. С другой стороны, Дамкелер и Эдзе [5] находят, что окись углерода, адсорбированная на окиси меди, подвижна при 650 К. [35]
В основе нового метода наблюдения за фильтратом в жидкостной хроматографии ионных и неионных веществ лежит измерение теплоты адсорбции. [36]
 |
Изменение средней мольной теплоемкости Ст адсорбированной воды на цеолите KNaX с ростом величины адсорбции га ( в ммоль / г. [37] |
В большинстве случаев теплоты адсорбции измеряются в системах, имеющих постоянный объем, хотя при измерении теплоты адсорбции газов с газовой бюреткой или поджимным баллоном [1] общий объем системы адсорбент - f - газовая фаза может изменяться. [38]
Несмотря на высокую точность и совершенство современных калориметров, чувствительность их во многих случаях недостаточна для измерения теплот адсорбции, особенно в области низких давлений, где измеряемые тепловые эффекты выходят за пределы погрешности эксперимента. Второй недостаток калориметрических методов состоит в том, что адсор-бат вводят в сосуд с адсорбентом конечными порциями, вследствие чего измеряемые теплоты несколько отличаются от равновесных величин. [39]
Для измерения теплот адсорбции можно пользоваться прямыми калориметрическими или косвенными термодинамическими методами; последние особенно пригодны для измерения теплот адсорбции при различных степенях заполнения поверхности. Часто оба эти метода дают настолько совпадающие результаты, насколько это допускают возможные ошибки опыта, однако для некоторых адсорбентов наблюдаются необъяснимые расхождения. [40]
В этом разделе описаны метод прямого калориметрического определения теплот адсорбции на полученных испарением пленках металлов и результаты измерения теплот адсорбции водорода на никеле, железе и вольфраме. Во всех случаях теплоты адсорбции уменьшаются с увеличением заполнения поверхности таким образом, что это может быть удовлетворительно объяснено взаимодействием адсорбированных атомов. Выработан такой критерий подвижности адсорбированных атомов, который вместе с опытами по адсорбции водорода на поверхностях, частично заполненных другими адсорбированными газами, доказывает однородный характер этих поверхностей. [41]
Представляет интерес работа [18], в которой результаты изучения процесса адсорбции паров воды на силикагеле методом ЯМР сопоставлялись с измерениями теплот адсорбции и другими данными. В этом исследовании использованы однороднокрупнопористые силикагели ( полученные гидролизом четыреххлористого кремния) и очищенный образец технического силикагеля. [42]
Представляет интерес работа [18], в которой результаты изучения процесса адсорбции паров воды на силикагеле методом ЯМР сопоставлялись с измерениями теплот адсорбции и другими данными. В этом исследовании использованы однороднокрупнопористые силикагели ( полученные гидролизом четыреххлористого кремния) и очищенный образец технического силикагеля. [43]
Поэтому наряду с усовершенствованием старых и созданием новых термодинамических методов измерения величины адсорбции, равновесного давления или концентрации и калориметрических методов измерения теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем необходимо привлекать методы, позволяющие исследовать явление адсорбции на молекулярном уровне. Сюда относятся прежде всего методы оптической и радиочастотной спектроскопии. Изотопный обмен и масс-спектроскопия необходимы для получения сведений о числе и природе поверхностных соединений. Существенно получить по возможности разностороннюю информацию и о геометрической структуре изучаемой поверхности, о ее величине, рельефе, пористости, для чего необходимо наряду с адсорбционными привлекать методы электронной микроскопии и ртутной поро-метрии. [44]
 |
Изотермы адсорбции н-гексаяа на графитировапнсш саже ( 7, окиси. [45] |
Страницы: 1 2 3 4