Измерение - ширина - пик
Cтраница 3
Харрис и Хабгуд [142] показали, что точность определения площади хроматографического пика по вышеописанному методу возрастает, если высота и ширина пика имеют большую абсолютную величину. Обычными источниками ошибок являются неправильное определение фоновой линии, ошибка в измерении высоты пика от фоновой линии, неправильная отметка уровня половины высоты и, наконец, ошибка в измерении ширины пика. [31]
По существу все эти способы можно анализировать на основе измерений высоты и ширины пика, которое состоит из следующих стадий: 1) продолжение нулевой линии под пиком; 2) измерение высоты пика h от этой линии; 3) определение промежуточной высоты у для измерения ширины; 4) измерение ширины пика w на высоте у; 5) вычисление площади пика, которая пропорциональна произведению высоты на ширину. [32]
Количественный состав рассчитывают, исходя из площадей пиков. При содержании примесей более 0 5 объемн. Для измерения ширины пика пользуются измерительной лупой с точностью 0 05 - 0 1 мм. Вычисленные площади суммируют и площадь каждого пика относят к сумме площадей всех пиков. Содержание каждого компонента ( в объемн. [33]
 |
Количественный анализ. [34] |
Записываются три хроматограммы анализируемой смеси. Необходимые дополнительные построения выполняют тонко отточенным карандашом. При измерении ширины пиков пользуются измерительной лупой и при этом учитывают ширину линии, записываемой пером регистратора. Данные для трех хроматограмм заносят в таблицу. [35]
 |
Различные типы хроматографических пиков. [36] |
В методе геометрической аппроксимации измеряется площадь соответствующего пику треугольника по произведению высоты пика h или половины высоты пика ( А / 2) на ширину пика ( в), определяемую как расстояние между точками пересечения касательных, проведенных в точках перегиба пика, с нулевой линией ( рис. V. Применяют также способ измерения ширины пика на различной высоте. При этом измерение площади пика состоит из следующих стадий: 1) логическое продолжение нулевой линии под пиком; 2) измерение высоты пика от этой линии независимо от ее наклона; 3) определение промежуточной высоты ( в случае необходимости); 4) измерение ширины пика на этой высоте; 5) вычисление площади пика, пропорциональной произведению высоты пика на ширину. [37]
Предложено несколько способов увеличения точности измерения хроматограмм вручную. Главным образом это касается увеличения точности измерения ширины. В работе [59] описано применение часового индикатора для измерения ширины пика. [38]
 |
Зависимость относительной ошибки в площади пика от времени удерживания для пиков с постоянной площадью. [39] |
Хотя площадь пика зависит от количества компонента в пробе, оператор может оказывать влияние на ее величину путем регулирования скорости ленты самописца и чувствительности детектора. Оптимальная форма пика для показанной хроматограммы при сделанных допущениях близка к форме третьего пика. При малых значениях времени удерживания большая часть ошибки возникает из-за неопределенности в измерении ширины пика; при больших значениях времени удерживания большая часть ошибки возникает из неопределенности в измерении высоты пика. [40]
Подстановка единицы вместо / i в уравнении VI является правильным решением. Однако причиной указанных отклонений могут быть и другие факторы. Этот эффект лишь в редких случаях достигает 10 % ( определено с помощью измерения ширины пика на коротких холостых колонках и экстраполяции к нулевой длине); чаще же он значительно меньше. [41]
В методе геометрической аппроксимации измеряется площадь соответствующего пику треугольника по произведению высоты пика h или половины высоты пика ( А / 2) на ширину пика ( в), определяемую как расстояние между точками пересечения касательных, проведенных в точках перегиба пика, с нулевой линией ( рис. V. Применяют также способ измерения ширины пика на различной высоте. При этом измерение площади пика состоит из следующих стадий: 1) логическое продолжение нулевой линии под пиком; 2) измерение высоты пика от этой линии независимо от ее наклона; 3) определение промежуточной высоты ( в случае необходимости); 4) измерение ширины пика на этой высоте; 5) вычисление площади пика, пропорциональной произведению высоты пика на ширину. [42]
 |
Форма масс-спектрометрического пика в зависимости от ширины объектной щели микрофотометра. [43] |
При выборе метода построения градуировочные кривые ионочувствительных фотопластинок не всегда могут быть линеаризованы без внесения погрешностей. Для выявления источников погрешностей, вносимых в результаты анализа, были исследована конфигурация зарегистрированных масс-спектрометрических линий. Было установлено, что профиль и форма пиков, особенно на вершине, не воспроизводятся от эксперимента к эксперименту вследствие локального характера образования ионов в искровом разряде, неравномерного заполнения входной щели ионного источника, а также неоднородного распределения ионочувствительных зерен в материале фотоэмульсии. Из рис. 4.10 видно, что введение коррекции путем измерения ширины пика на половине его высоты никак не учитывает деталей формы контура регистрируемых линий масс-спектра, вследствие чего возможны неконтролируемые погрешности при обработке масс-спектров. Исследование масс-спектрометрических спектров с изменением ширины щели в пределах от 2 до 60 мкм позволило установить, что тонкая структура зарегистрированных пиков выявляется при ширине объектной щели 5 - 10 мкм, а при ширине этой щели 40 - 60 мкм различия в их структуре нивелируются. Исходя из этого, был выбран шаг сканирования линий масс-спектра, равный 6 мкм, что эквивалентно 50 - 60-кратному увеличению объема производимых расчетов. [44]
Страницы: 1 2 3