Циклический анион

Cтраница 2

Весьма сомнительно, чтобы только присутствием метильной группы можно было объяснить такой эффект вследствие ее влияния на сольватацию карбоксильного иона ( см. стр. Также маловероятно существование циклического аниона, который обладал бы сколько-нибудь заметной устойчивостью. По-видимому, результатом ионизации должен быть ион с открытой цепью. Возможность проведения титрования нормальным образом заставляет предполагать, что равновесие между кислотой и щелочью и, следовательно, равновесие между открытой и циклической формами достигается в условиях титрования. Следовательно, можно сделать заключение, что константа циклизации Кс для соединения XLVII примерно в десять раз больше, чем для XLIX, и что заметные количества последней структуры могут цик-лизоваться в водном растворе. Имеются многочисленные данные, показывающие, что одноосновные кислоты L, LI и LII находятся в равновесии с небольшими количествами циклических изомеров, но на основании опубликованных результатов нет возможности вывести заключение об относительных величинах констант циклизации. [16]

За исключением нескольких метаси-ликатов с циклическими анионами, такие соединения содержат бесконечные цепи из анионов. [17]

Структура ферроцена ( схема. [18]

Структура молекулы показана на рис. 3.104, в этом соединении ион Fe2 как бы зажат между двумя пятичленными циклическими анионами CsHs. Полученный в 1951 г. ферроцен был первым из соединений данного типа. [19]

Кремнекислородные тетраэдры всегда соединяются друг с другом только одной вершиной и никогда ребрами или гранями. В результате этого существует большое многообразие кристаллических силикатных структур - простые и циклические анионы, существующие в ряде минералов. Каждый конкретный способ соединения кремнекислородных тетраэдров SiO4 в пространстве называется кремнекислородным мотивом минерала. Различные минералы могут иметь одинаковые мотивы, так как кремнекислородная анионная часть у них одна и та же и различаются они лишь катионами. [20]

Аналогичный метод был затем применен Лентцем [14] для анализа силикатов. Оказалось, что эти анионы ( моно -, ди -, три - и тетрасиликаты, а также циклические анионы кремния) могут быть разделены в форме соответствующих триметилсилилпроизводных. Для этого используют смесь 150 мл концентрированной соляной кислоты ( 36 %), 125 мл воды, 300 мл изопропилового спирта и 200 мл гексаметилдисилоксана, которую перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляют постепенно к этой смеси измельченный анализируемый силикат и вновь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. После отделения жидкости от амберлиста фильтрованием продукт взвешивают и затем пробу анализируют методом газовой хроматографии. Измерение потери массы при нагревании продукта реакции в течение 3 ч при 230 С позволяет определить содержание летучей части. Это необходимо для вычисления результатов анализа, поскольку содержание отдельных триметил-силильных производных относится к весу летучей части продукта. [21]

Карбанион в а-положении к карбэтоксигруппе занимает р-орбиталь из-за перекрывания с р-орби-талями карбонильной группы. В этой конфигурации изменения в электростатическом отталкивании при изменении конформации невелики. Соединение XXXIII является более сильной кислотой, чем XXXII, поскольку в циклическом анионе с тыльным закреплением заместителей меньше препятствий сольватации, чем в ациклическом. В анионе XXX изменения конформации происходят для атома с 5р3 - гибридизацией, и способность системы принять наилучшую конформацию делает ее более выгодной с электростатической точки зрения. [22]

Страницы: 1 2