Серусодержащий анион

Cтраница 1

Для определения некоторых серусодержащих анионов, в том числе пероксодисульфатов, применяют метод молекулярной эмиссии в полости. Разработанная методика [26] позволяет определять нанограммовые количества пероксодисульфатов в образцах объемом в несколько микролитров. Краткое описание этой методики приведено в разделе, посвященном сульфиду. [1]

Для анализа смесей серусодержащих анионов, включая полисульфид, предложено несколько потенциометрических методов. Избытком сульфита превращают полисульфид в сульфид и тиосульфат. [2]

Возможность анодных реакций окисления серусодержащих анионов зависит от концентрации раствора и анодной плотности тока. Увеличение содержания Na2S увеличивает скорость образования балластных солей. Поэтому при переработке полиметаллического сурьмяного сырья, выщелачивание которого требует высокой концентрации сульфида натрия в растворе, электролиз проводят в электролизерах с диафрагмами. При этом анолит выводят из электролизера и направляют на очистку для удаления из него балластных солей, после чего подают его в катодные ячейки электролизеров. [3]

Дихлортетратиомочевинный комплекс платины образует с серусодержащими анионами труднорастворимые продукты различного состава, отличающиеся по форме кристаллов. [4]

Ионоселективные электроды предложены для анализа смесей серусодержащих анионов, в том числе сульфидов. [5]

Большое значение имеет определение политионатов в присутствии других серусодержащих анионов. Для смесей, содержащих политионаты с тремя - шестью атомами серы вместе с другими серусодержащими кислотами, предложено несколько схем анализа. В одном исследовании [1] предполагается присутствие политионатов с числом атомов серы в молекуле большим шести. Однако существование таких форм политионатов маловероятно. [6]

Иодиметрические методы определения тиосульфатов в смесях с другими серусодержащими анионами. [7]

Многие иодиметрические методы анализа смесей, содержащих тиосульфаты и другие серусодержащие анионы, приведены в других разделах. [8]

Очень сильное влияние на кислотность а-водородных атомов и на способность серусодержащего аниона быть уходящей группой оказывает присутствие сильной электроотрицательной N - re - толил-сульфонильной группы в N - n - толилсульфонилсульфимидах и сульф-оксимидах. Легко осуществляются превращения кетонов в эпоксиды под действием легко доступных реагентов, образующихся из сульфоксимидов ( см. гл. [9]

Очень сильное влияние на кислотность а-водородных атомов и на способность серусодержащего аниона быть уходящей группой оказывает присутствие сильной электроотрицательной М - - толил-сульфонильной группы в N - n - толилсульфонилсульфимидах и сульф-оксимидах. Легко осуществляются превращения кетонов в эпоксиды под действием легко доступных реагентов, образующихся из сульфоксимидов ( см. гл. [10]

Ион тетрафениларсония ( C6H5) 4As и аналогичные катионы используют для отделения роданида от других серусодержащих анионов методом экстракции. При рН 2 - 12 роданид полностью экстрагируется хлороформом с помощью тетрафенилфосфонийхлорида. [11]

Анализируемую смесь на кончики шпателя вносят в пробирку с кусочком натрия ( очищенного от следов бензола и керосина) и осторожно нагревают до получения расплава ( защитные очки. В присутствии серы или серусодержащих анионов реакцию проводят до образования NagS. После быстрого охлаждения смесь выщелачивают водой. [12]

При титровании иодом вместе с сульфидом титруются сульфит и тиосульфат. Можно заметить, что растворы сульфидов часто бывают загрязнены продуктами их окисления, которые также реагируют с иодом. Для анализа смесей серусодержащих анионов, включая сульфид, предложено несколько методов, в том числе иодиметрических. Обрабатывают анализируемый раствор хлорной кислотой в присутствии хлорида ртути ( II), при этой обработке сульфит разлагается с выделением SO2, a сульфид осаждается в виде сульфида ртути. Выделенный SO2 поглощают водным раствором пероксида щелочного металла, и раствор затем можно оттитровать иодиметрически. После удаления SO2 сульфид ртути обрабатывают хлоридом олова ( II) и НС1 для выделения сероводорода, который затем поглощают ацетатом кадмия и определяют иодиметрически. [13]

Сульфит часто образуется как промежуточное соединение при анализе серусодержащих материалов, например, при определении серы в нефти [1] или пищевых продуктах [2] после сожжения в кислороде. При этих анализах образующийся сульфит окисляют, обычно пероксидом водорода, и получающийся сульфат определяют титрованием перхлоратом бария. Окисление до сульфата с последующим определением последнего часто используют для определения сульфита. Подходящим окислителем является, например, водный раствор брома. Этот метод зачастую применяют, если сульфит находится в смеси с другими серусодержащими анионами. [14]

Присутствие сильного нуклеофильного агента всегда благоприятствует течению 5 2-реакций даже в таком сильно ионизирующем растворителе, как вода. При сравнении нуклео-фильности анионов следует принимать во внимание их поляризуемость. Легко поляризуемый ион слабее удерживает электроны на своей внешней электронной оболочке, а следовательно, электронное облако легче деформируется. Аналогично 8Н - - группа является более сильным нуклеофилом, чем ОН - - группа, и все серусодержащие анионы ( как, например, 5Оз и 52Оз) обычно сильные нуклеофилы. Эффективность таких нуклеофильных частиц, как CN и NS, объясняется их небольшим объемом, который позволяет им легко подойти к реакционному центру. [15]

Страницы: 1