Циклопентадиенильный анион
Cтраница 3
Исходя из предпосылки, что тропилий ( или тропений) катиоп 72 - я-изоэлектрон-ный как циклопентадиенильному аниону, так и нейтральному бензольному ядру, должен быть способен образовывать сэндвичевые структуры с переходными металлами, Уилкинсон с сотрудниками [68] провели реакцию циклогептатриена с карбонилами металлов. Допускалось, что такая реакция может привести к потере водорода, как это и происходит в случае циклопентадиена, с последующим образованием ожидаемого металлического комплекса я-тропилия. [31]
К числу ароматических соединений с шестью я-электронами в цикле кроме бензола и ряда гетероциклических соединений относятся циклопентадиенильный анион и циклогептатриенильный катион. Эти ионы достаточно стабильны; многие их производные подробно описываются в курсах органической химии. Все связи С-С, а также атомы водорода и углерода в ионах равноценны и расположены в углах правильного пятиугольника и семиугольника соответственно. [32]
Ферроцен можно представить себе построенным как из циклопентадиенильных радикалов и атома железа, так и из циклопентадиенильных анионов и иона двухвалентного железа. [33]
К числу ароматических соединений с шестью л-электронами в цикле кроме бензола и ряда гетероциклических соединений относятся также циклопентадиенильный анион и циклогепта-триенильный катион. Эти ионы достаточно стабильны; многие их производные подробно описываются в курсах органической химии. Все связи С-С, а также атомы водорода и углерода в ионах равноценны и расположены в углах правильного пятиугольника и семиугольника соответственно. [34]
Циклопентадиенилиден-производное должно быть более стабильным, поскольку фосфор в фосфоране является электронодонорным, и резонанс с участием циклопентадиенильного аниона, по-видимому, приведет к большей стабильности, чем в случае бензилиден-аниона. [35]
МО и полные я-электронные энергии для: а) бензола ( сопоставьте с решением задачи 11.1); б) циклобутадиена ( квадратная структура симметрии D4h); в) циклопентадиенильного катиона и циклопентадиенильного аниона; г) плоской структуры циклооктатетраена ( D8h); д) [10] - аннулена. [36]
В то время как дальнейшего прогресса в проверке правила шести на нейтральных молекулах не было достигнуто, важным посевом, всходы которого и сейчас еще дают урожай, явилось открытие Тиле [3] в 1900 г. циклопентадиенильного аниона. Замечательная устойчивость иона CsHjT с его шестью и-электронами была многократно подтверждена и должна рассматриваться как одна из фундаментальных основ теории. [37]
В то время как дальнейшего прогресса в проверке правила шести на нейтральных молекулах не было достигнуто, важным посевом, всходы которого и сейчас еше дают урожай, явилось открытие Тиле [3] в 1900 г. циклопентадиенильного аниона. Замечательная устойчивость иона С5Н с его шестью тг-электронами была многократно подтверждена и должна рассматриваться как одна из фундаментальных основ теории. [38]
Ионный характер связи анион-металл, а следовательно, и существование самого аниона подтверждается данными электропроводности. Циклопентадиенильный анион легко реагирует с электро-фильными реагентами: например, его соли карбилируются двуокисью углерода, подобно фенолу. [39]
Аналогично молекула циклопентадиена и его свободный радикал ( имеющие соответственно четыре и пять л-электронов) неароматичны. А циклопентадиенильный анион и молекула бензола, имеющие шесть тс-эяектронов, ароматичны. [40]
Приведенные данные иллюстрируют огромную роль сопряжения в стабилизации карбанионов. В циклопентадиенильном анионе сопряжение приводит к образованию ароматической структуры. [42]
Таким образом, ясно, что центральный атом железа является препятствием для передачи эффектов сопряжения. Формула II показывает молекулярную орбиту циклопентадиенильного аниона и атомные орбиты железа ( приведена лишь с. [43]
Многочисленные непредельные соединения могут образовывать я-комплек-сы с переходными металлами. Частным случаем таких комплексов являются ферроцены, состоящие из двух циклопентадиенильных анионов и иона двухвалентного железа. Такие молекулы относятся к группе металлоценов или сэндвичевых молекул. [44]
Связь между металлом и циклопентадиеновыми кольцами включает я-элек-троны обоих колец; таким образом, все углеродные атомы в равной степени связаны с центральным ионом железа. Последний, участвуя в образовании связей с двенадцатью я-электронами двух циклопентадиенильных анионов, приобретает электронную конфигурацию инертного газа криптона. [45]
Страницы: 1 2 3