Cтраница 2
Поскольку в экспериментах по матричной изоляции криостат обычно устанавливают непосредственно над спектрометром, приходится располагать трубопровод откачки вакуумного кожуха горизонтально, параллельно прибору. Однако в диффузионных насосах откачка, как правило, осуществляется сверху вниз для отекания конденсата в кипятильник. [16]
Применение метода ЭПР в условиях матричной изоляции позволило не только изучить спектры ЭПР многих парамагнитных центров, но также существенно продвинуло вперед понимание механизмов радиацион нохимических и фотохимических процессов. [17]
Мы проследили за развитием методики матричной изоляции и рассмотрели те аспекты криогенной и вакуумной техники, а также использования спектроскопических методов, которые связаны с получением и исследованием матрично-изолированных частиц. Можно считать, что основные технические трудности в этой области уже преодолены и метод матричной изоляции в настоящее время доступен для большинства обычных химических лабораторий. Обзор опубликованных результатов подтверждает эффективность метода матричной изоляции в ряде важных областей химии. В данной главе мы обсудим перспективы усовершенствования техники матричной изоляции и спектроскопических методов, а также отметим те области химии, в которых применение этого метода наиболее целесообразно. [18]
Нет сомнения, что метод матричной изоляции позволяет пополнить наши знания об изменении ширины и сдвига частоты полосы vs при изменении размеров ассоциата. Дальнейшее применение этого метода может быть полезно не только при изучении других систем, но и для проверки выводов, сделанных ранее. [19]
Следует отметить, что доступность метода матричной изоляции создает возможность его использования для систематического исследования спектров стабильных молекул. Например, матричный - ИК-спектр настолько упрощается в результате отсутствия тонкой вращательной структуры, что в нем могут быть легко обнаружены слабые и близко расположенные полосы, а высокая точность определения положения пиков позволяет проводить анализ сложных смесей. [20]
В мессбауэровской спектроскопии применяется также метод матричной изоляции при низких температурах; исследовались, в частности, атомы железа и молекулы Fe2 в различных матрицах ( в Хе, Nj, CH4 и др.), а также и другие объекты. [21]
Основным способом стабилизации реакционноспособных частиц является метод матричной изоляции, который заключается в замораживании исследуемых молекул при низких температурах в условиях разбавления большим избытком инертного ( матричного) вещества. В таких условиях даже самые активные частицы могут существовать длительное время, и поэтому для их изучения можно использовать обычные спектроскопические приборы. [22]
Однако, несмотря на быстрое распространение метода матричной изоляции, монографическая литература по этому вопросу весьма скудна. [23]
Значительная часть книги содержит примеры применения метода матричной изоляции для исследования строения и химических свойств небольших реакщонноспособных частиц. Наряду со свободными радикалами и подобными им частицами здесь рассматриваются также молекулы, мономерные только в газовой фазе при высоких температурах, такие, например, как хлорид натрия, который в обычных условиях существует в полимерной форме. Применение метода матричной изоляции позволяет успешно изучать мономерные молекулы подобных соединений и получать ценные сведения об их строении и природе химической связи. Мы стремились критически обсуждать приводимые примеры, чтобы выделить и подчеркнуть наиболее важную информацию физического и химического характера, а также выявить случаи не вполне надежной интерпретации результатов. [24]
Этот метод, называемый далее для краткости методом матричной изоляции, приобретает особое значение при исследовании короткоживущих радикалов. Сущность его в том, что молекулярный пучок из кнудсеновской ячейки попадает в струю инертного газа и конденсируется вместе с ним на солевом окошке, охлаждаемом жидким гелием. [25]
Для исследования спектров изолированных молекул используется также техника матричной изоляции при низких температурах, когда вращательная структура полос отсутствует. [26]
Принятые значения молекулярных постоянных CH2 CHF CF2 и СС12. [27] |
В 1958 г. Миллиган и Пиментел [2918] исследовали методом матричной изоляции продукты фотолиза диазометана. Поскольку на основании имеющихся данных нельзя выполнить точную оценку силовой постоянной деформационного колебания молекулы СН2, в настояш. [28]
Велтнер и Маклеод при исследовании инфракрасного спектра молекулы WOa методом матричной изоляции обнаружили, что валентный угол молекулы меняется в широких пределах при переходе от основного состояния к возбужденному, но основное состояние, по-видимому, угловое. Ими были обнаружены полосы 992 и 928 см 1, отнесенные к частотам валентных колебаний в основном состоянии. [29]
Кроме щелочных и щелочноземельных, но в парах и в условиях матричной изоляции ионы щелочных металлов также образуют координац. [30]