Cтраница 1
Изотерма мольных объемов имеет отрицательные отклонения от аддитивных значений, что обусловлено резким различием размеров атомов компонентов в рассматриваемой системе. [1]
Изотермы мольного объема, эквивалентной электропроводности и энергии активации стабильного сечения KJ - NaCI ничем не отличаются от изотерм эвтектических систем из солей с общим ионом; они близки к прямым. [2]
Изотермы мольных объемов [5] оказались прямолинейными для систем, в которых образуются непрерывные ряды твердых растворов, а также для эвтектических и некоторых систем с образованием инконгруэнтно-плавящегося соединения. Большой интерес представляют найденные авторами изотермы мольных объемов с положительным отклонением от аддитивности для систем с образованием соединений. [3]
Изотермы мольных объемов двух первых систем прямолинейны, хотя авторы утверждают, что изотерма системы NaCl - ВаСЬ имеет выпуклость к оси абсцисс: приводимый график указывает, что прямая линия охватила бы большее число экспериментальных точек, чем проведенная выпуклая к оси абсцисс кривая. Мольный объем системы NaCl - СаСЬ выражается кривой, имеющей слабую выпуклость вверх. Полученные данные хорошо согласуются с результатами Блума с сотрудниками [5] выпуклость вверх изотерм мольного объема системы NaCl - - CaCl2согласуется с тенденцией к комплексообразованию, которую можно ожидать в этой системе и которая могла остаться неотраженной коэффициентами термодинамической активности, основанными на недостаточно точных данных плавкости; эта тенденция, несомненно, должна быть более резко выражена в системе NaCl - СаСЬ, чем в системе NaCl - ВаСЬ, для которой, как мы отмечали, изотерма мольных объемов прямолинейна. [4]
На рис. 2 приведены изотермы мольного объема системы Т1 - Те, соответствующие равновесным и неравновесным состояниям расплавов. Данные по неравновесному состоянию, положенные в основу построения изотерм, были получены через 1 5 час после плавления. На этом графике видно, что в неравновесном состоянии существует сингулярный минимум, соответствующий соединению Т12Те, и максимумы, соответствующие Т16Те3 ( 37 5 ат. [5]
Положительное отклонение от аддитивности изотерм мольных объемов в указанных системах авторы объясняют возрастанием ковалентных связей [ 101, которое равносильно увеличению ближнего порядка в жидкостях при смешении. [6]
Положительные отклонения от аддитивности изотерм мольных объемов нашел также Пик совместно с Ботуэллом [9] у системы КС1 - BaCh, в которой образуется соединение. [7]
Об этом свидетельствует сингулярный максимум на изотермах вязкости и минимум на изотермах мольного объема при 33 33 ат. [8]
Рентгенографическим методом исследованы смеси с содержанием 4; 10; 20; 35 и 70 % ( эквив. Изотермы мольных объемов имеют положительное, а изотермы вязкости-отрицательное отклонение от аддитивности. [9]
Изотермы мольных объемов близки к аддитивным, изотермы вязкости незначительно отклоняются от аддитивности. [10]
С ростом температуры сингулярный максимум на изотермах вязкости сглаживается и при 1200 К практически исчезает, что свидетельствует о диссоциации данного соединения. Это подтверждается ходом изотерм мольного объема вблизи 33 33 ат. [11]
Изотермы мольных объемов [5] оказались прямолинейными для систем, в которых образуются непрерывные ряды твердых растворов, а также для эвтектических и некоторых систем с образованием инконгруэнтно-плавящегося соединения. Большой интерес представляют найденные авторами изотермы мольных объемов с положительным отклонением от аддитивности для систем с образованием соединений. [12]
Поляковым [16] сопоставляются мольные объемы, удельная и молекулярная электропроводности и вязкость расплавов системы AgNOs - KNOs, в которой по данным плавкости образуется конгруэнтно-плавящееся соединение 2AgNOs - KNOs. Изотермы всех свойств, даже мольных объемов, имеют сложный вид: на изотерме мольных объемов имеются три максимума; изотермы вязкости состоят из четырех выпуклых вверх ветвей, разделенных острыми минимумами; изотермы удельной электропроводности имеют по три ветви; разделяющие их минимумы отмечаются на некоторых изотермах всего одной точкой, нарушающей плавный ход кривых. Кривая молекулярной электропроводности имеет также три ветви; она из них с резко выраженным максимумом, по составу ( 30 % KNOs) близким к максимумам на кривых мольных объемов и вязкости. [13]
При исследовании двойных жидких систем к анализу диаграмм отклонения от аддитивности прибегают едва ли не чаще, чем к анализу диаграмм исходных аддитивных свойств. Это вызвано прежде всего тем, что на диаграммах аддитивных свойств экстремум появляется весьма редко. Действительно, например, на изотермах мольного объема ( мольно-аддитивное свойство), плотности и показателя преломления ( объемно - аддитивные свойства), удельной рефракции и удельного объема ( свойства, подчиняющиеся весовой аддитивности) экстремальные точки встречаются лишь в тех случаях, когда взаимодействие прошло очень глубоко, либо в тех редких случаях, когда числовые значения свойств компонентов равны. [14]
Изотермы мольных объемов двух первых систем прямолинейны, хотя авторы утверждают, что изотерма системы NaCl - ВаСЬ имеет выпуклость к оси абсцисс: приводимый график указывает, что прямая линия охватила бы большее число экспериментальных точек, чем проведенная выпуклая к оси абсцисс кривая. Мольный объем системы NaCl - СаСЬ выражается кривой, имеющей слабую выпуклость вверх. Полученные данные хорошо согласуются с результатами Блума с сотрудниками [5] выпуклость вверх изотерм мольного объема системы NaCl - - CaCl2согласуется с тенденцией к комплексообразованию, которую можно ожидать в этой системе и которая могла остаться неотраженной коэффициентами термодинамической активности, основанными на недостаточно точных данных плавкости; эта тенденция, несомненно, должна быть более резко выражена в системе NaCl - СаСЬ, чем в системе NaCl - ВаСЬ, для которой, как мы отмечали, изотерма мольных объемов прямолинейна. [15]