Cтраница 1
Восстановление карбонилсодержащих соединений с Ni Ренея ускоряется в 3 - 4 раза ( иногда до 10 раз), если добавить щелочи или до этого активировать Ni Ренея добавлением Pt или Pd. Альдегиды с Ni Ренея восстанавливаются примерно с одинаковой скоростью, кетоны же-с разной скоростью, в зависимости от строения. Например, кетоны нормального строения восстанавливаются тем быстрее и легче, чем ближе СО-труппа к концу молекулы. [1]
Четвертым методом восстановления карбонилсодержащих соединений является гидрогенолиз диалкилтиоацеталей никелем Ренея ( ом. [2]
Разработка высокоселективных методов восстановления карбонилсодержащих соединений, катализируемых целыми клетками микроорганизмов, содержащих мультиферментные системы, требует поиска способов стереоконтроля трансформации путем подбора ингибиторов мешающих ферментов, оптимизации условий реакции и выращивания микроорганизмов. [3]
Очень часто при восстановлении карбонилсодержащих соединений на ртутном, свинцовом и некоторых других катодах в кислой среде образуются металлорганические соединения. Выходы этих соединений могут достигать 40 %, но пока не удалось найти условий, при которых образование металлорганических соединений было бы главной реакцией. Подробнее эти реакции обсуждаются в гл. [4]
Известны микроорганизмы, проявляющие высокую энантиоселективность при восстановлении отдельных карбонилсодержащих соединений. Однако, большинство из них не способно осуществлять биотрансформацию с достаточно высокой скоростью и выходом целевого продукта. Часто имеет место и обратная ситуация, когда микроорганизмы проявляют высокую карбонилредуктазную активность при низкой энантиоселективности, поскольку, как правило, в клетках имеется несколько ферментов, способных трансформировать субстрат в продукты противоположной конфигурации. Разработка высокоселективных методов восстановления карбонилсодержащих соединений требует поиска способов стерео-контроля трансформации путем модификации субстрата, подбора ингибиторов мешающих ферментов, оптимизации условий реакции и выращивания микроорганизмов. [5]
Восстановление альдегидов и кетонов алюминийтриалкилом. [6] |
В табл. 8 представлены основные условия реакции и выход целевых продуктов восстановления карбонилсодержащих соединений после их гидролиза. [7]
Вместе с тем, в последние годы найдены новые микроорганизмы, способные проявлять более высокую энантиоселектив-ность в процессах восстановления карбонилсодержащих соединений, а в ряде случаев и противоположную энантионаправлен-ность, осуществляющие более полную конверсию субстрата с более высоким выходом целевого продукта по сравнению с пекарскими дрожжами. [8]
Известны микроорганизмы, проявляющие высокую энантиоселективность при восстановлении отдельных карбонилсодержащих соединений. Однако, большинство из них не способно осуществлять биотрансформацию с достаточно высокой скоростью и выходом целевого продукта. Часто имеет место и обратная ситуация, когда микроорганизмы проявляют высокую карбонилредуктазную активность при низкой энантиоселективности, поскольку, как правило, в клетках имеется несколько ферментов, способных трансформировать субстрат в продукты противоположной конфигурации. Разработка высокоселективных методов восстановления карбонилсодержащих соединений требует поиска способов стерео-контроля трансформации путем модификации субстрата, подбора ингибиторов мешающих ферментов, оптимизации условий реакции и выращивания микроорганизмов. [9]
Уксусный альдегид и к-октилмагнийбромид дают 2-деканол с 80 % выходом, тогда как при использовании к-октилмагнийиодида получается очень мало спирта. Выбор обычно определяет наличие тех или иных исходных веществ. Реакции Гринь-яра часто предпочитают восстановление карбонилсодержащих соединений гидридами металлов. [10]
Уксусный альдегид и н-октилмагнийбромид дают 2-деканол с 80 % выходом, тогда как при использовании к-октилмагнийиодида получается очень мало спирта. Выбор обычно определяет наличие тех или иных исходных веществ. Реакции Гриньяра часто предпочитают восстановление карбонилсодержащих соединений гидридами металлов. [11]