Окислительно-восстановительный инициатор

Cтраница 2

В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Митценгендлер и др. 80 проводили сополимери-зацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. [16]

Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20 - 50 С и давлении 0 3 - 1 2 Мн / м2 ( 3 - 12 кгс / см) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония ( калия) - бисульфит натрия - азотнокислое серебро ( или закисная сернокислая соль железа), mpem - бутилпербензоат - бисульфит - растворимый фосфат железа. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. [17]

Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20 - 50 С и давлении 0 3 - 1 2 Мн / м - ( 3 - 12 кгс / см2) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр. Процесс хороню воспроизводим, но очистка полимера затруднена. [18]

Схема эмульсионной полимеризации. [19]

Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде крупных капель, стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 108 раз больше числа капель мономера. Полимеризацию обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными окислительно-восстановительными инициаторами. На начальных стадиях процесса происходит рост числа и размеров латексных частиц, а далее, после исчерпания мицеллярного эмульгатора, увеличивается лишь размер латексных частиц за счет диффузии мономера из капель. [20]

Микроструктура полимеров диенов, полученных при радикальной полимеризации. [21]

К таким жо эффектам приводит присоединение свободных радикалов к двойным связям макромолекулы. Поскольку энергия активации роста цепи существенно ниже анергии активации отрыва Н - атома и присоединения радикалов к несопряжен иым двойным связям, доля последних реакций сильно увеличивается с повышением темп-ры процесса. Поэтому диены полкмеризуют обычно при возможно более низких темп - pax, что достигается путем использования окислительно-восстановительных инициаторов. [22]

Реакция эмульсионной полимеризации диолефинов протекает по радикальному механизму. Длительность реакции определяется характером инициатора, его концентрацией и температурой среды. Нагревание системы необходимо для того, чтобы вызвать термический распад перекисного инициатора. Для снижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные инициаторы, распадающиеся при более низкой температуре, чем перекисные инициаторы. [23]

Основным результатом микроэмульгирования является то, что одна несмешивающаяся жидкость ( в макромасштабе) может быть растворена в другой жидкости, будь то обычные, обратные или взаимно непрерывные фазы или капли дисперсии. В случае, когда присутствует избыточное количество поверхностных амфифилов для их сольватации, они могут сольватировать практически любое соединение в растворе, и таким образом это же соединение может быть сольватировано в соответствующей несмешивающейся фазе. Например, были приготовлены обычные микроэмульсии масла в воде в виде чернил, где краситель солюбилизирован в масле - растворенных мицеллах. Подобным же образом соли, такие как окислительно-восстановительные инициаторы, были солюбилизированы в водных областях обратных мицелл в толуоле и других органических растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. Такие обратные микроэмульсии сохраняют большинство свойств обычных гидравлических жидкостей и в то же время остаются негорючими. [24]

Страницы: 1 2