Cтраница 4
Возможно, что образующийся меркаптид и является ответственным за инициирование процесса полимеризации. Природа первичного акта инициирования процесса полимеризации пропиленсульфида бутилом лития изучается нами в настоящее время. [46]
Присутствие кислорода оказывает большое влияние на эту реакцию. Оно напоминает влияние кислорода на инициирование процесса полимеризации вини. [47]
Авторы показали, что все эти вещества, ускоряющие распад три-азенов, также ускоряют процесс полимеризации. Последнее обстоятельство может быть использовано для инициирования процесса полимеризации в эмульсионных средах при низких температурах. [48]
Интересные и во многих отношениях своеобразные окислительно-восстановительные системы возникают при взаимодействии перекисей с различными аминами. Многие из этих систем могут с успехом применяться для инициирования процесса полимеризации. Наиболее полно изученной является система перекись бензоила - диметиланилин. Исследованию взаимодействия этой пары посвящено большое количество работ, и все же вопрос нельзя считать окончательно выясненным. Несомненным является, и к этому приходят все исследователи, образование на первой стадии взаимодействия аминоперекисного комплекса за счет неподеленной пары электронов азота амина. [49]
Беленовская, Долгоплоск и Тинякова [107] изучали кинетику реакции между диоксималеиновой и аскорбиновой кислотами с гидроперекисью изопропилбензола в воде и водных растворах глицерина. В отсутствие солей металлов при минусовых температурах не происходит инициирования процесса полимеризации. Этими же авторами [108] была исследована инициирующая активность системы: оксималеиновая кислота - соль Мора с гидроперекисями кумола, диизопропилбензола, п-трет. Наибольшая скорость полимеризации дивинила и изопрена в эмульсии была достигнута при применении оксималеиновой кислоты и гидроперекиси n - трет. [50]
Интересные и во многих отношениях своеобразные окислительно-восстановительные системы возникают при взаимодействии перекисей с различными аминами. Многие из этих систем могут с успехом применяться для инициирования процесса полимеризации. Наиболее полно изученной является система перекись бензоила-диметиланилин. Исследованию взаимодействия этой пары посвящено большое количество работ, и все же вопрос нельзя считать окончательно выясненным. Несомненным является, и к этому приходят все исследователи, образование на первой стадии взаимодействия аминоперекисного комплекса за счет неподеленной пары электронов азота амина. [51]
Уже в первом опыте с применением автоклава вместимостью 0 08 л при температуре 180 С был получен полиэтилен. Использованный гтилен случайно содержал кислород в таком количестве, которое необходимо для инициирования процесса полимеризации, но еще не приводит к разложению реакционной массы. [52]
В работе [210] приведены данные изучения механизма химического инициирования полимеризации аминоалкилметакрила-тов на воздухе. Показано, что резкое сокращение индукционного периода полимеризации наблюдается при использовании мономеров с высокой реакционной способностью, содержащих определенное число двойных связей, обусловливающих возможность образования пространственной сетки и являющихся третичными аминами, аминогруппы которых способны принимать участие в инициировании процесса полимеризации. При этом существенную роль играет вязкость мономеров. Введение в мономер структурирующих добавок типа технического углерода и аэросила приводит к резкому увеличению скорости полимеризации вследствие уменьшения диффузии кислорода в систему. [53]