Инициирование - распад
Cтраница 2
Предельное давление, отмечаемое авторами работ [33, 34], объясняют тем, что для зажигания ацетилена были использованы источники, энергия которых оказалась недостаточной для инициирования распада при давлениях ниже 1 4 ат. [16]
Инициирование распада полимера может происходить в результате равновероятного разрыва основной цепи, на концах цепи или при распаде боковых групп. [17]
При инициировании распада ацетилена в месте соединения трубы длиной 1600 мм ( 30 X 5 мм) с трубой длиной 7500 мм ( 25 X 2 5) конец короткой трубы с толщиной стенки 5 мм сильно деформировался и разорвался, тогда как конец длинной трубы толщиной 2 5 мм лишь вспучивался примерно на высоту 1 2 мм. [18]
При атмосферном давлении разложение происходит лишь при взрыве детонатора. В условиях реакции винилирования, при высоком давлении, энергия, необходимая для инициирования распада ацетилена, очень мала, что делает процесс взрывоопасным. В связи с этим для проведения реакции винилирования разработаны специальная технология и аппаратура. Одним из мероприятий, снижающих взрывоопасность производства, является разбавление ацетилена инертными газами, например азотом или парами реагирующих веществ. За рубежом процесс проводят, как правило, с применением ацетилено-азотных смесей. [19]
На стабильность сополимеров ви-нилхлорида существенное влияние оказывают, кроме перечисленного, природа второго мономер а, соотношение мономеров и степень однородности сополимера по составу. Каждый из названных факторов в большей или меньшей степени может влиять на скорость инициирования распада и на длину кинетических цепей. [20]
 |
Принципиальная технологическая схема узла окисления кумо-ла до кумилгидроперекиси. [21] |
Для увеличения скорости окисления применяют различные добавки: это прежде всего нестабильные органические соединения, служащие источником свободных радикалов ( преимущественно сами гидроперекиси [ 1, с. Их роль заключается в нейтрализации кислых продуктов, тормозящих окисление, и в инициировании распада гидроперекиси на радикалы, ведущие цепи окисления. [22]
Следует отметить, однако, что во всех даже сильно различающихся гипотезах о природе радиационного разрушения имеются все же объединяющие их общие предположения. Все гипотезы исходят из предположения об активирующем влиянии напряжения на развитие разрушения, как за счет инициирования распада химических связей, так и за счет предотвращения рекомбинационного залечивания распавшихся молекул. [23]
Отмеченные выше закономерности распада по типу А-4 проявляются и в случае соединений, содержащих функциональные группы в алкильной цепи или в ароматическом кольце. Однако интенсивность пиков, обусловленных ионами тропилиевого характера, зависит от конкурентной способности функциональных групп к инициированию распада и стабилизации заряда. [24]
 |
Зависимость содержания переписных групп ( 1, 2 и двойных связей ( 3, 4 ( ТМАК в - ном Рас-творе МОЭЦ ( т10 ] от времени термообработки - с при 313 К ( 1, 3 и 353 К ( 2, 4. [25] |
Однако в описываемых случаях в системе с низкой концентрацией непредельных групп и инициатора в присутствии чувствительных к окислению макромолекул целлюлозы происходит их распад. При этом наблюдается падение т а со скоростью, превышающей скорость падения 7 ] дя без инициатора, что свидетельствует о том, что часть генерируемых ДИНИЗ радикалов расходуется на инициирование распада глюкозиднмх связей в макромолекуле целлюлозы. [26]
Разрыв связей при механодеструкции большинства полимеров происходит по свободнорадикальному механизму. В момент образования первичные радикалы выделяют избыточную энергию в результате сокращения участков упругонапряженной цепи после разрыва. Этой энергии достаточно для инициирования распада радикалов с образованием низкомолекулярных соединений, например мономера. [27]
В этом случае концевыми группами всех молекул полимеров, полученных полимеризацией в массе в присутствии перекиси бензоила, были бы фенильные или бензоатные группы, образовавшиеся из перекиси. В результате не было бы причин для уменьшения скорости распада до нуля при достижении глубины распада 50 % и для возрастания энергии активации процесса при дальнейшем протекании реакции. Связи, образовавшиеся в результате рекомбинации, могут быть слабыми и их разрыв может приводить к инициированию распада; все это, однако, не объясняет характера зависимости скорости реакции от ее глубины. [28]
Эти баллоны в течение нескольких дней хранили при 15 С в вертикальном положении. Нагрев до этой температуры соответствует нагреву баллона в тени в летнее время при умеренном климате. После нагревания в течение 3 ч в водяной ванне баллоны вынимали и через 5 - 10 мин проводили взрывное испытание инициированием распада ацетилена внутри наполненного баллона. [29]
Важным критерием [2] при установлении механизма разложения полимера является зависимость начальной скорости деструкции от первоначального молекулярного веса полимера. Если полимер распадается в результате термолиза связей только с концов цепи, давая радикалы, которые распадаются до мономера с определенной вероятностью, то скорость распада будет постоянной при низких значениях молекулярных весов в тех случаях, когда большие радикалы полностью распадаются до мономера. При инициировании распада по закону случая скорость его пропорциональна молекулярному весу полимера до тех пор, пока длина молекулы остается короче длины зипа. Если молекулы полимера очень длинные, а радикалы деполимеризуются только до фрагментов полимерной цепи, то тогда скорость разложения становится независимой от молекулярного веса. [30]
Страницы: 1 2 3