Cтраница 2
Крупные ямки, инициируемые неметаллическими включениями, окружены маленькими ямками, инициированными частицами карбидов. [16]
Физико-химические процессы, инициируемые внедрением в пласт техногенных растворов, заметно смещают природные квазистатические состояния. Однако весьма активные изменения общего потенциала массо-переноса могут происходить и при малых отклонениях от исходных гидрогеохимических равновесий в пределах полей загрязнения, как это имеет место при физической сорбции. В настоящем разделе закономерности физико-химических процессов рассматриваются в статике - безотносительно к перемещению растворов по пласту. [17]
Были приведены также инициируемые ультрафиолетовым светом или перекисями реакции присоединения трихлорметансуль-фенилхлорида к циклогексену [243, 244], гексену-1 [243], октену-1 [243]; аллилацетату [243], аллилхлориду [243], индену [244], бензофурану [244] и гексахлордигидротиофену [244], однако надежные данные о строении полученных продуктов отсутствуют. [18]
Тандемные превращения, инициируемые и определяемые реакцией Михаэля. [19]
Механохимические явления, инициируемые электрогидравлическим ударом34 - 35473, как и в случае криолиза, исследованы, по существу, только на немногих примерах, причем обнаружен эффект инициирования полимеризационных и деструктивных процессов при высоковольтном разряде в жидких средах. Необходимо выяснить природу процеоса и вклад воздействия ударных волн, вызываемых разрядом, для оценки областей фактического использования этого явления. [20]
Механизм вулканизации, инициируемый свободными радикалами, заключается в образовании свободных радикалов в результате термической диссоциации органической перекиси и во взаимодействии свободных радикалов перекиси с органическими боковыми группами силоксанового полимера. Непосредственно в вулканизации участвуют метальные и винильные боковые группы. Фенильные и алкилнитрильные группы реагируют с перекисными свободными радикалами в ограниченной степени, но в результате такой реакции возникают стабильные полимерные радикалы, неспособные к поперечному сшиванию, и, следовательно, происходит неэффективный расход свободных радикалов перекиси. Вследствие этого фенильные и нитрильные боковые группы оказывают на вулканизацию некоторое замедляющее действие. Трифтор-пропильная группа мало влияет на процесс вулканизации. Однако в ограниченной степени она принимает участие в вулканизации, при этом эффективность поперечного сшивания по трифтор-пропильной группе немного меньше, чем по метальной боковой группе. [21]
Все реакции, инициируемые гидролитическим ферментом, включают, как предполагалось выше, стадию образования ацил-фермента; следующая стадия будет зависеть от того, реагирует ли ацил-фермент с водой с образованием продуктов гидролиза или с другим нуклеофильным реагентом с образованием продукта, возникающего в результате переноса ацильной группы. [22]
Реакции присоединения, инициируемые нуклеофильной атакой на алкены ( а), ограничиваются случаями, где алкен сопряжен с электроотрицательной группой. Примером может служить реакция Михаэля ( гл. Образующийся при этом промежуточный карбанион является обычно довольно стабильной частицей ( например, енолят-анион), где может происходить вращение вокруг простых связей, соединенных с анионным центром. Последующее присоединение протона осуществляется без какой-либо специальной ориентации относительно новой связи С-X. Второй процесс ( б) является, вероятно, наилучшим простым описанием механизма присоединения к алкенам, хотя соотношение скоростей двух стадий может быть различным. Для реакций, где должен образоваться вторичный или первичный карбокатион, промежуточный ион едва ли может существовать независимо. В этих случаях время жизни карбокатиона так мало, что вращение вокруг простой связи становится невозможным. [23]
Были приведены также инициируемые ультрафиолетовым спетом или перекисями реакции присоединения трихлормстансуль-фснилхлорида к циклогексепу [ 243, 2441, гексену-1 [ 2431, октепу-1 [ 2431; алл ил ацетату [ 243), аллилхлориду [ 2431, индену [ 244), беизофурану [244] и гексахлордигидротиофепу [244], однако надежные данные о строении полученных продуктов отсутствуют. [24]
Тандемные превращения, инициируемые и определяемые реакцией Михаэля. [25]
Ручные операции, инициируемые СП, могут быть простыми, при которых СП непосредственно устанавливает различные триггеры режимов в ЦП, и более сложными, требующими интерактивной работы микропрограмм СП и ЦП. Диалог СП и ЦП ведется через регистр пульта управления ( РгПУ) ЦП. [26]
Механизм термического и инициируемого крекинга 2-метилпен-тена - 2 рассмотрен в работах [61-70], основные выводы которых, в общем, согласуются друг с другом. Данный процесс относится к числу цепных свободнорадикальных реакций, протекающих через стадии инициирования, роста и обрыва цепи. [27]
Более важны реакции, инициируемые другими радикалами [88], например образующимися при нагревании дибензоил - и jw - трет-бутилпероксидов, а также азобисизобутиронитрила. Эти радикалы атакуют связи Si - Н, в результате чего образуются силильные радикалы схема ( 68), дальнейшие превращения которых определяются условиями и природой реагентов. Так, в присутствии олефинов обычно наблюдается присоединение по двойной связи ( см. разд. [28]
Более важны реакции, инициируемые другими радикалами [88], например образующимися при нагревании дибензоил - и ли-трет-бутилпероксидов, а также азобисизобутиронитрила. Эти радикалы атакуют связи Si - Н, в результате чего образуются силильные радикалы схема ( 68), дальнейшие превращения которых определяются условиями и природой реагентов. Так, в присутствии олефинов обычно наблюдается присоединение по двойной связи ( см. разд. В присутствии галогенов, алкил -, арил - или ацилгалогенидов обычно происходит отрыв галогена ( см. разд. [29]
Некоторые реакции полимеризации, инициируемые окислительно-восстановительными системами, отличаются по механизму обрыва от других полимеризаций, причем отличие заключается в том, что обрыв идет не в результате бимолекулярной реакции, а вследствие взаимодействия растущих радикалов с компонентами окислительно-восстановительной системы. Это существенным образом меняет кинетику процесса. [30]