Cтраница 2
Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров; так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями; явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [16]
Если же требуется получить сухой целлюлозный материал ( например, для нитрации) сушку следует проводить при температуре не выше 60 и лучше всего в вакууме при более низкой температуре. Наиболее простой способ инклюдирования заключается в следующем: волокно замачивают при перемешивании в спирте, фильтруют и обрабатывают другим растворителем, который затем удаляют под вакуумом. Ниже будет приведена одна из методик инклюдирования с использованием специальной несложной аппаратуры. [17]
Быков [30, 31] показал, что при инклюдировании полиамидом молекул других веществ ( кислот, щелочей, спиртов и др.) происходит усиление сорбционных свойств. Это объясняется тем, что инклюдирование закрепляет разрыхленную структуру полиамида и препятствует возникновению межмолекулярных водородных связей. [18]
Существенный интерес может представлять получение на основе активированной окисью этилена целлюлозы простых эфиров ее с малоактивными галоидалкилами. Вопрос об активации целлюлозы для этих процессов нельзя считать решенным, так как ни обработка водой с последующим инклюдированием, ни даже активация аминами в этом случае существенного эффекта не дали, поскольку последующая обработка водными растворами щелочей и воздействие высокой температуры в процессах алки-лирования сводят на нет предварительную активацию. Не исключено, что особую роль играют и конформационные изменения макромолекул целлюлозы при щелочных обработках. Использование слабо оксиэтилированных целлюлоз, где оксиэтоксильные группы могут препятствовать процессам рекристаллизации целлюлозы, по-видимому, может повысить активность целлюлозы в процессах ее алкилирования галоидалкилами в щелочной среде. [19]
Смесь перемешивают стеклянной палочкой в течение 5 - 20 мин до получения однородной массы и выливают в пятикратный объем холодной воды при энергичном перемешивании. Через 1 мин смесь фильтруют и набухшую целлюлозу быстро промывают водой, обрабатывают слабым раствором соды, снова промывают водой и сушат методом инклюдирования. [20]
Если же требуется получить сухой целлюлозный материал ( например, для нитрации) сушку следует проводить при температуре не выше 60 и лучше всего в вакууме при более низкой температуре. Наиболее простой способ инклюдирования заключается в следующем: волокно замачивают при перемешивании в спирте, фильтруют и обрабатывают другим растворителем, который затем удаляют под вакуумом. Ниже будет приведена одна из методик инклюдирования с использованием специальной несложной аппаратуры. [21]
Остаток холоцеллюлозы должен иметь белый цвет или слегка желтоватый и сохранять первоначальную структуру древесного волокна. По окончании делигнификации смесь охлаждают в бане со льдом, фильтруют через стеклянный пористый фильтр № 1, промывают несколько раз холодной водой, затем ацетоном и сушат до постоянного веса. Если полученная холоцеллюлоза предназначается для извлечения гемицеллюлоз, то ее сушат не в сушильном шкафу, а на воздухе или подвергают инклюдированию ( стр. [22]
Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров; так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями; явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [23]
Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров; так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями; явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [24]
Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров; так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями; явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [25]
Метод критической точки основан на том, что для каждого вещества имеется критическая температура, выше которой не может существовать жидкая фаза. Предполагается, что при испарении растворителя в процессе повышения температуры выше критической точки все параметры пространственной структуры сохраняются. Метод лио-фильной сушки состоит в замораживании набухшего образца и сублимации содержащегося в нем растворителя в вакууме, при этом уменьшается действие капиллярных сил, проявляющихся при обычной сушке. Еще один метод обезвоживания полимеров - инклюдирование растворителя с низким сродством к полимеру [42] - заключается в последовательном вытеснении воды системой органических растворителей. [26]
ОН-группы обладают различной реакционной способностью. Так, наиболее кислотные вторичные ОН-группы у С2 более реакционноспособны при этерификации и 0-алкилировании в щелочной среде. Целлюлозы эфиры; в лабораторных условиях один из видов такой обработки - инклюдирование целлюлозы. [27]
Это возможно осуществить или путем уменьшения скорости реакции без изменения скорости диффузии, что, однако, трудно выполнить на практике, или же путем повышения скорости диффузии без изменения скорости реакции. Второй путь и используют обычно в практике. Так, набухание в концентрированном растворе едкого натра ( мерсеризация) применяется при получении ксантогената целлюлозы и ее простых эфиров. Можно провести так называемое инклюдирование целлюлозы, которое заключается в набухании целлюлозы в воде с последующим вытеснением воды органическим растворителем, например спиртом, а последнего-пиридином. Получаемая при такой обработке инклюдированная ( активированная) целлюлоза обладает менее плотной структурой и оказывается более реакционноспособной. [28]
Здесь уместно отметить еще одно механическое перенесение адсорбционных методов на полимерные системы. В выступлении Е. А. Чирковой обсуждаются изотермы сорбции метанола на инклю-дированных образцах целлюлозных материалов. Это говорит, во-первых, о том, что в данном случае сорбат вызывает набухание полимера ( Ди - з О) и, следовательно, применять теорию БЭТ некорректно. Во-вторых, при инклюдировании или замене растворителя в полимере образуются как мезо -, так и микропоры. [29]
ИНКЛЮДИРОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ( inclusion of cellulose, Zelluloseinklusion, inclusion de cellulose) - метод получения целлюлозы повышенной реакционной способности, заключающийся в ее обработке водой и последующем вытеснении воды органич. При обработке водой или водным р-ром NaOH ( активация) происходит набухание целлюлозы и разрыв значительного числа межмолекулярных водородных связей, что облегчает диффузию реагентов внутрь целлюлозных волокон и, следовательно, обусловливает повышенную реакционную способность инклюдированной целлюлозы. Однако присутствие воды делает невозможным проведение нек-рых химич. При удалении воды высушиванием волокна уплотняются и целлюлоза утрачивает повышенную активность. В результате такой обработки, к-рая и является собственно инклюдированием целлюлозы, межмолеку-лярныо пространства в целлюлозе частично заполняются растворителем, непосредственное действие которого не вызывает набухания целлюлозы. Инклюдирующие агенты, молекулы к-рых имеют большой объем ( пиридин, бензол), способны удерживаться волокном даже при продолжительном нагревании при 100 С в высоком вакууме. Количество агента, остающегося в волокне после сушки, не зависит от его полярности, поэтому невозможность удаления агента объясняют стерич. Полярные жидкости г небольшим объемом молекул ( метанол, ацетон) удаляются при нагревании в вакууме п, следовательно, не могут быть применены для И. [30]