Cтраница 3
В органических соединениях азот может проявлять переменную степень окисления. Однако образование соединений с пятивалентным азотом энергетически невыгодно, так как при этом должно изменяться главное квантовое число вследствие перехода электрона на новую d - орбиталь. Это связано с большой затратой энергии, которая не компенсируется при образовании новой связи. [31]
Если допустить, что преобладающее влияние принадлежит пятивалентному азоту и что вследствие этого однокислотная красная соль имеет анион при этом атоме азота, то далее можно предположить, что двухкислот-ная соль представляет собой молекулу, в которой имеются два остатка кислоты; второй из них связывает две замещающие аминогруппы, стоящие в - положении к трехвалентному азоту и одинаково относящиеся к кислоте; наконец, если в сферу кислоты вовлекается и трехвалентный азот, то это сказывается образованием трехкислотной зеленой соли. [32]
В ряду выписанных элементов, расположенных в порядке возрастания атомного веса, строгая последовательность в изменении валентности нарушается только в двух местах. После одновалентного лития сразу идет трехвалентный бор, а за пятивалентным азотом, явно не по ранжиру, занял место трехвалентный бериллий. [33]
Поляриметрический анализ основан на измерении вращения плоскости линейно поляризованного света оптически активными веществами. Соединения асимметричных атомов четырехвалентного олова, серы, селена, кремния и пятивалентного азота также оптически активны. [34]
Поляриметрия - метод физико-химического анализа, основанный на измерении вращения плоскости линейно поляризованного света оптически активными веществами. Соединения асимметричных атомов четырехвалентного олова, серы, селена, кремния и пятивалентного азота также оптически активны. [35]
Поляриметрический анализ основан на измерении вращения плоскости линейно поляризованного света оптически активными веществами. Соединения асимметричных атомов четырехвалентного олова, серы, селена, кремния и пятивалентного азота также оптически активны. [36]
Гантчу, могут существовать в аци-форме хиноидного строения. В этой форме нитрогруппу можно представить себе как окисленную хиноноксимную группу с пятивалентным азотом, две добавочных ватент-ности к-рого связаны со вторым атомом кислорода. [37]
Таким образом, при гидролизе образуются органические катионы и анионы гидроксила; однако не ими в основном обусловлено торможение коррозионного процесса. Защита этими соединениями связана с наличием в их составе сложных органических катионов, содержащих в кольце пятивалентный азот. Эти катионы легко адсорбируются металлами. Азот аминогруппы, помимо того, способен вступать в координационную связь с металлами, что приводит к сильному изменению электрохимических свойств поверхности и снижает скорость коррозии. [38]
Все перечисленные соединения или атомные группы, переходя на более высокую ступень валентности, содержат атомы, способные отдавать электроны. Так, нитрогруппа способна оказывать большое трансвлияние, потому что она может, отдавая два электрона, дать пятивалентный азот; тиомочевина, тиосульфат или роданид относятся к той же категории веществ благодаря тому, что все они содержат атомы, склонные к окислению. Высокое транс-влияние тиомочевины, тиосульфата или роданида обусловлено тем, что восстановительные свойства их выражены весьма резко. [39]
При действии на хлоргидрат N-окиси хинолина двойным количеством цианистого калия и хлористого бензоила образуется 2-цианохинолин с почти количественным выходом. Механизм этой реакции, предложенный Генце, непригоден, так как, согласно предложенной им схеме, в реакции участвует пятивалентный азот. Описанные результаты могут быть представлены схемой, сходной со схемой хлорирования N-окиси хинолина. Интересно сравнить эту реакцию с действием хлористого бензоила и цианистого калия непосредственно на хинолин ( стр. [40]
Схематично можно представить реакцию так, что один атом трехвалентного азота заменяет три атома водорода в соли анилина. Диазоний ( в переводе - два азота) получил свое название по аналогии с солями аммония, где также имеется пятивалентный азот. [41]
Приведенные формулы индикаторов недостаточно точно отражают действительное химическое строение и свойства этих веществ. По современным данным, нельзя, например, приписывать хиноидное строение только одному из ядер молекулы индикатора, строение нитрогруппы также не соответствует простой формуле с пятивалентным азотом. Более подробно эти вопросы разбираются в курсе органической химии. [42]
Сформулировать, как выражается в этом случае общая зависимость цветности от местонахождения аминогруппы, затруднительно. Однако можно подметить, что замещения в бензольном ядре влияют более однородно, чем замещения в нафталиновом ядре; что наиболее благоприятное влияние в смысле красящих свойств оказывает во всех случаях аминогруппа, когда она находится в - положении к трехвалентному азоту и в ж-положении к пятивалентному азоту. [43]
В классической теории основность аммиака объяснялась образованием продукта присоединения с водой - гидроокиси аммония NH4OH, которая, как полагали, ионизирована лишь в незначительной степени. Следовательно, азот в своих ковалентных соединениях может проявлять максимально четыре ковалентные связи. Неионизированная гидроокись аммония должна была бы содержать пятивалентный азот с десятью электронами вокруг него, причем два из них находились бы в JV-слое, что невозможно для элемента второго периода. [44]
Объемные факторы, вероятно, играют роль и в таких явлениях, как существование SFe и отсутствие подобных соединений с другими галогенами. Те же соображения могут быть, во всяком случае отчасти, привлечены и к объяснению некоторых расхождений между теоретически вычисленными, согласно табл. 7 ( стр. По данным табл. 6, как четырехвалентный углерод, так и пятивалентный азот должны были бы координировать по четыре иона кислорода. Как известно, аналоги того и другого элемента действительно выполняют это требование. Отклонения азота и углерода становятся до некоторой степени понятными, если принять во внимание чрезвычайно малые размеры их радиусов. Величины этих радиусов приблизительно определены Гольдшмидтом на основании измерения расстояний N-О и С-О в ионах NOg и СОд и сопоставления измеренных величин с величиной радиуса иона кислорода. [45]