Cтраница 1
Диацетиленовый эфир азофенола исключительно легко в отличие от всех известных диацетиленовых соединений подвергается окислительной поликонденсации. Арилоксимоноацетилены при полимеризации образуют полй-еновую цепь. [1]
Бромпроизводные дивиниловых эфиров азофенолов использованы для синтеза бмс-ацетиленовых эфиров. [2]
Восстановление идет до азофенола. [3]
Из изложенного ясно, что азофенолы и азонафтолы могут существовать в таутомерных формах; относительная устойчивость тауто-меров бывает различной. Оксиазосоединения являются не только оксиазохинонгидразонными таутомерами, но каждый таутомер содержит водородную связь, что является важным для прочности таких красителей, для протравного крашения и для получения металлических комплексов красителей. [4]
Ранее уже сообщалось, что некоторые азофенолы чувствительны к щелочам, а некоторые азокрасители со свободной аминогруппой меняют цвет от кислот. [5]
Азоксисоединение реагирует с серной кислотой, давая ярко-красный раствор, из которого при разбавлении водой выпадает азофенол. Продукт хорошо растворим в разбавленном щелочном растворе. [6]
Реакция азосочетания фенолов и конденсация арилгидразинов с соответствующими хинонами32, приводят к одним и тем же оксиазосоединениям, что может свидетельствовать о возможности существования таутомерного равновесия между азофенолами и арилгидразонами хинонов. [7]
Медные, никелевые и кобальтовые соли о-оксиазобензола и бензолазо нафтолов ( 1 2 или 2 1) легко получаются при сливании водно-спиртового раствора ацетата меди с насыщенным раствором азофенола. Соли обнаруживают типичные для комплексных соединений свойства: они не растворимы в воде, очень мало растворимы в полярных и хорошо - в неполярных растворителях; плавясь, они образуют интенсивно-окрашенные жидкости. Способность о о - диоксиазосоединений давать устойчивые комплексы с металлами имеет большое значение в технике. [8]
Строение пиразолоновых красителей отвечает общей формуле ( I), ( II) или ( III); ( I) и ( II) соответствуют кетоэнольным тауто-мерным формам 5-пиразолоновой и 5-оксипиразольной, в то время как ( II) и ( III) соответствуют азо - и хинонгидразонной структурам азофенолов. [9]
При помощи полярографического метода был разрешен вопрос о предполагаемой г ыс-транс-изомерии п-азофенола. Азофенол существует в двух формах: я-зеленого цвета и [ 3-красного цвета, из которых первая форма получается при сочетании н-окси-фенилдиазонийхлорида с фенолом, а вторая-при восстановлении бензохиноназина фенилгидразином. [10]
Это-кристаллические вещества, вполне устойчивые при хранении. Особенно интересен мягкий процесс хлорирования азофенолов, который может привести к получению моно -, ди -, три - и тетрахлоразофенолов и смешанных галогени-дов, если использовать галоидазофенолы. Реакция хлорирования азофенолов в уксусной кислоте проходит в темноте за 10 - 15 мин. Следует отметить, что при действии на азофенолы больших количеств галоидирую-щего агента ( дихлорамина - Т) образуются сложные продукты типа я-хиноназинов. [11]
ИК-спектре появляются полосы, характерные для сопряженной карбонильной группы ( 1610 см-1) и NH-группы ( 3300 см-1), причем интенсивность этих полос увеличивается с повышением полярности растворителя. В растворе адетонитрила в ИК-спектре этих соединений вообще отсутствует полоса гидр-оксильной группы исходного азофенола, что указывает на существование в этих условиях только гидразонной формы. Соотношение интенсивностей этих максимумов изменяется в зависимости от полярности среды. [12]
Собственно перемещению водорода часто предшествует еще цис-гранс-изомеризация по азогруппе. Из-за влияния межмолекулярных водородных связей результат реакции сильно зависит от природы растворителя. У орто-замещенных азофенолов и азонаф-толов гидразоформа может стабилизироваться внутримолекулярными водородными связями. Поэтому у них квантовые выходы фототаутомерии обычно высокие. [13]
Это-кристаллические вещества, вполне устойчивые при хранении. Особенно интересен мягкий процесс хлорирования азофенолов, который может привести к получению моно -, ди -, три - и тетрахлоразофенолов и смешанных галогени-дов, если использовать галоидазофенолы. Реакция хлорирования азофенолов в уксусной кислоте проходит в темноте за 10 - 15 мин. Следует отметить, что при действии на азофенолы больших количеств галоидирую-щего агента ( дихлорамина - Т) образуются сложные продукты типа я-хиноназинов. [14]
При действии диазотированного я-нитроанилина на трифенил-метановые красители во многих случаях происходит отщепление одной из фенильных групп. Фенолфталеин при такой обработке диазониевой солью дает соответствующий азофенол и о - ( п / - оксибензоил) бензой-ную кислоту. [15]