Cтраница 1
Активные антидетонаторы являются отрицательными катализаторами предпламен-ных реакций окисления углеводородов топлива. [1]
Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬ02, но никак не РЬО. [2]
В последнее время открыт новый весьма активный антидетонатор для авиабензинов - ксилидин. [3]
В последнее время открыт новый весьма активный антидетонатор для авиабензинов-ксилидин. [4]
Чтобы объяснить роль синергиста, принимают, что после выделения этого активного компонента из ТЭС протекает процесс, в ходе которого активный антидетонатор расходуется. Этот процесс, возможно, представляет собой укрупнение частиц окиси свинца, сопровождающееся быстрым уменьшением удельной поверхности и степени дисперсности. При повышении степени сжатия разложение ТЭС происходит еще раньше, а реакция, вызывающая детонацию, протекает в более или менее одно и то же время. Поэтому выше некоторой величины октанового числа момент разложения ТЭС уже не совпадает с критической стадией реакции, ведущей к детонации - между разложением ТЭС и моментом, когда необходимо участие активного антидетонатора, проходит некоторое время. На протяжении этого периода эффективность активного антидетонатора резко снижается. [5]
Винилалкиловые эфиры обладают антидетонационными свойствами, которые возрастают с уменьшением молекулярного веса эфиров. Самым активным антидетонатором является винилэтиловый эфир. [6]
Из данных рис. 15 и 16 видно, что тетраметилсвинец - наиболее стабильный из пяти алкилов свинца - является и самым активным антидетонатором в высокоароматизированных бензинах. Триметилэтилсвинец, метилтриэтил-свинец и диметилдиэтилсвинец обладают примерно одинаковыми стабильностью и антидетонационной активностью. [7]
Как видно, влияние карбоновых кислот в качестве синергистов ТЭС в принципе сходное заменой ТЭС тетраметилсвинцом. В обоих случаях октановые числа повышаются только у высокоароматических высокооктановых бензинов; эффективность увеличивается с повышением содержания ароматических углеводородов в топливе и возрастанием его октанового числа. Очевидно, замена ТЭС тетраметилсвинцом приводит также к запаздыванию разложения алкила свинца, что дает результат, сравнимый с повышением антидетонациоиной активности под действием синергиста, сохраняющего высокую степень дисперсности активного антидетонатора. Поскольку ТМС разлагается позднее, в течение всего цикла, чем ТЭС, приемистость его по отношению к синергистам меньше. Из этого следует, что по мере повышения октанового числа бензина и жесткости режима двигателя эффективность синергистов в бензинах, содержащих тетраметилсви-нец, будет возрастать. [8]
Механизм подавления детонации алкилами свинца изучен довольно хорошо. Выдвинуты многочисленные, часто противоречивые теории. Общепризнано, что вначале происходит разложение алкила свинца в камере сгорания и лишь после этого проявляется антидетонационное действие продуктов его разложения. Высказано предположение [211], что активным антидетонатором является окись свинца. Вопрос о степени дисперсности активных антидетонационных форм до сих пор изучен недостаточно. Одни исследователи считают, что антидетонатор присутствует в виде паров [78]; другие [57, 59, 70] - что в форме тонкодисперсных частиц. В любом случае он должен находиться в тонкодисперсном состоянии, чтобы была возможность достаточно большого числа столкновений молекул, реагирующих в критических условиях веществ с молекулами антидетонатора. [9]
Чтобы объяснить роль синергиста, принимают, что после выделения этого активного компонента из ТЭС протекает процесс, в ходе которого активный антидетонатор расходуется. Этот процесс, возможно, представляет собой укрупнение частиц окиси свинца, сопровождающееся быстрым уменьшением удельной поверхности и степени дисперсности. При повышении степени сжатия разложение ТЭС происходит еще раньше, а реакция, вызывающая детонацию, протекает в более или менее одно и то же время. Поэтому выше некоторой величины октанового числа момент разложения ТЭС уже не совпадает с критической стадией реакции, ведущей к детонации - между разложением ТЭС и моментом, когда необходимо участие активного антидетонатора, проходит некоторое время. На протяжении этого периода эффективность активного антидетонатора резко снижается. [10]
Чтобы объяснить роль синергиста, принимают, что после выделения этого активного компонента из ТЭС протекает процесс, в ходе которого активный антидетонатор расходуется. Этот процесс, возможно, представляет собой укрупнение частиц окиси свинца, сопровождающееся быстрым уменьшением удельной поверхности и степени дисперсности. При повышении степени сжатия разложение ТЭС происходит еще раньше, а реакция, вызывающая детонацию, протекает в более или менее одно и то же время. Поэтому выше некоторой величины октанового числа момент разложения ТЭС уже не совпадает с критической стадией реакции, ведущей к детонации - между разложением ТЭС и моментом, когда необходимо участие активного антидетонатора, проходит некоторое время. На протяжении этого периода эффективность активного антидетонатора резко снижается. [11]